Температура кипения соляной кислоты: Золу угольных электростанций можно перерабатывать в реагенты для очистки воды

Содержание

Золу угольных электростанций можно перерабатывать в реагенты для очистки воды

Российские металлурги предложили растворять зольные отходы ТЭС соляной кислотой при высоком давлении. Получившиеся в результате такой реакции соединения можно использовать для очистки воды на водоканалах и самих ТЭС. Метод уже показал эффективное осаждение примесей в воде из Москвы-реки. Описание технологии опубликовано учеными из НИТУ «МИСиС» и ряда других российских и зарубежных в ведущем международном журнале Journal of Cleaner Production. Исследование поддержано грантом Президентской программы исследовательских проектов Российского научного фонда (РНФ).

Хотя доля угольной генерации в России начиная с 90-х годов прошлого века постепенно снижается, она еще составляет большую часть всей нашей энергетики. Так, в 2019 году на отечественных ТЭС было выработано более 60% от всей произведенной электроэнергии в стране. Кроме того, текущие объемы угольной энергетики не будут снижаться, чтобы не допустить зависимости российской экономики от газа. Тем не менее, эта область — одна из наименее экологичных. Угольные ТЭС ежегодно выпускают в виде отходов 20-25 миллионов тонн золошлаков. В России их захоронено уже более 1,5 миллиардов тонн, а шламополя занимают территорию больше, чем площадь Израиля.

Ученые ищут способы утилизации и рециклинга отходов ТЭС, делая акцент на извлечение цветных металлов, например, алюминия — одного из основных компонентов золы. Это помогло бы увеличить экологичность ТЭС: так можно избавиться от уже накопленных твердых отходов и предотвратить образование новых. В своей работе ученые предложили принципиально новый метод переработки золы, благодаря которому из отходов получаются реагенты для очистки воды.

Авторы обработали золу перегретой соляной кислотой, температура которой была значительно выше температуры ее кипения — этого можно добиться при помощи автоклава. В результате реакции образуется хлорид алюминия. Исследователи подобрали особые условия, при которых более 95% металла переходило в раствор. В таком виде он коагулирует, то есть осаждает взвешенные частицы. На примере воды из Москвы-реки ученые показали эффективность обработки таким реагентом. После нее образцы соответствовали нормативам ВОЗ для питьевой воды: в них отсутствовали ионы тяжелых металлов, а показатели мутности и цветности оказались на приемлемом уровне.

«Чтобы повысить степень утилизации золы с нынешних 8% до запланированных к 2035 году 50%, необходимо научиться эффективно извлекать из отходов цветные металлы и соединения на их основе. Основной акцент мы сделали на выделении алюминия и производстве из него реагента для очистки воды. Так мы не только избавляемся от зольных отходов, но и на 25% уменьшаем стоимость коагулянта по сравнению с промышленными аналогами», — поясняет Дмитрий Валеев, руководитель проекта по гранту РНФ, кандидат технических наук, научный сотрудник НИТУ «МИСиС», старший научный сотрудник Института металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН.

Ученые планируют участвовать в разработке пилотной установки по производству коагулянта для нужд одной из крупнейших теплогенерирующих компаний Сибири ТГК-11 в Омске. Ранее эта же исследовательская группа предложила расширить российский рынок глинозема за счет зольных отходов, а также выделять из золы железный и углеродный концентрат.

Азотная кислота

Физические и химические свойства

Плотность безводной азотной кислоты ρ = 1522 кг/м3, температура плавления tпл— 41,15°С, температура кипения tкип 84° С.

С водой смешивается в любых отношениях с образованием азеотропной смеси с tкип = 121,8°C, содержащей 69,2% кислоты. Также существуют кристаллогидраты HNO3∙H2O с tпл -37,85°С и HNO3∙3H2O c tпл-18,5°С. В отсутствии воды азотная кислота неустойчива, разлагается на свету с выделением кислорода уже при обычных температурах (4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2), причём выделяющейся двуокисью азота окрашивается в жёлтый цвет, а при высоких концентрациях NO2 — в красный.

Азотная кислота является сильным окислителем, окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной кислоты. Только золото, тантал и некоторые платиновые металлы не реагируют с азотной кислотой. С большинством металлов азотная кислота взаимодействует преимущественно с выделением окислов азота: ЗСu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O.

Некоторые металлы, например железо, хром, алюминий, легко растворяющиеся в разбавленной азотной кислоте, но устойчивы к воздействию концентрированной, что объясняется образованием на поверхности металла защитного слоя окисла. Такая особенность позволяет хранить и перевозить концентрированную азотную кислоту в стальных ёмкостях.

Смесь концентрированной азотной и соляной кислоты в отношении 1:3, называемая царской водкой, растворяет даже золото и платину. Органические соединения под действием азотной кислоты окисляются или нитруются, причём в последнем случае остаток (нитрогруппа NO2+) замещает в органических соединениях водород (происходит нитрование).

Соли азотной кислоты называютя нитратами, а соли с Na,K, Са, NO4+ — селитрами.

Получение

В 13 в. было описано получение азотной кислоты нагреванием калиевой селитры с квасцами, железным купоросом и глиной.

В середине 17 в. И. Р. Глаубер предложил получать азотную кислоту при умеренном (до 150°C) нагревании калиевой селитры с концентрированной серной кислотой: KNO3 + H2SO4 → HNO3 + KHSO4 До начала 20 в. этот способ применяли в промышленности, заменяя калиевую селитру более дешёвой природной чилийской селитрой NaNO3.

Современный способ производства азотной кислоты основан на каталитическом окислении аммиака кислородом воздуха. Основные стадии процесса:

  • контактное окисление аммиака до окиси азота: 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O;
  • окисление окиси азота до двуокиси и поглощение смеси «нитрозных газов» водой:
    2NO + O2 → 2NO2
    3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
  • смесь аммиака (10 — 12% ) с воздухом пропускают через нагретую до 750 — 900°С сетку катализатора, которым служат сплавы
    платины — тройной (93% Pt, 3% Rh, 4% Pd) или двойной (90 — 95% Pt, 10 — 5% Rh)
  • окисление NO до NO2 и растворение NO2 в воде — может быть проведенj при атмосферном давлении, под давлением до 1 Мн/м2 или комбинированным способом, при котором под давлением происходит только поглощение нитрозных газов водой

Получают азотную кислоту с концентрациями 45 — 49% или (при использовании давления) 55 — 58% . Дистилляцией таких растворов
может быть получена азотная кислота азеотропного состава. Более концентрированную кислоту (до 100% ) получают перегонкой растворов азотной кислоты с
концентрированной H2SO4 или прямым синтезом — взаимодействием N2O4 с водой
(или разбавленной азотной кислотой) и кислородом: 2N2O4 + 2H2O + O2 → 4HNO3.

Применение азотной кислоты

Важнейшие области применения азотной кислоты — производство азотных и комбинированных удобрений, взрывчатых веществ (тринитротолуола и др.), органических красителей.

В органическом синтезе широко применяют смесь концентрированной азотной и серной кислоты — «нитрующую смесь».

Азотную кислоту используют в камерном способе производства серной кислоты, для получения фосфорной кислоты из фосфора, как окислитель ракетного топлива.

В металлургии азотую кислоту применяют для травления и растворения металлов, а также для разделения золота и серебра.

Токсичность

Вдыхание паров азотной кислоты приводит к отравлению, попадание кислоты (особенно концентрированной) на кожу вызывает ожоги. Предельно допустимое содержание азотной кислоты в воздухе промышленных помещений равно 50 мг/м3 в пересчёте на N2O5.

Концентрированная азотная кислота при соприкосновении с органическими веществами вызывает пожары и взрывы.

Коррозия металлов в кислотах

Коррозия металла в кислотах – это его разрушение  при взаимодействии с концентрированными или разведенными кислотами. Часто такие разрушения встречаются на химических производствах и других сферах деятельности человека. Слабые кислотные растворы могут создавать даже некоторые продукты питания, и  непокрытый металл, соприкасающийся с ними, будет коррозировать. То, как себя поведет металлический предмет при контакте с кислотой, зависит от его способности пассивироваться. Процесс коррозии металлов в кислотах проходит с выделением водорода.

Рассмотрим более подробно случаи коррозии металла в кислотах разного происхождения.

Коррозия металлов в соляной кислоте

Соляная кислота является очень агрессивной по отношению к металлам. В большей степени это обуславливается содержанием в ней ионов Cl. Даже коррозионно-стойкие стали подвергаются разрушению, когда концентрация кислоты выше среднего. Если же раствор достаточно сильно разбавлен, такие стали коррозии не подвергаются.

Коррозия никеля в серной кислоте не протекает даже в случаях, когда достигается температура кипения. В присутствии трехвалентного железа, хлоридов, других окислителей никель и его сплавы начинают разрушаться.

Низколегированная аустенитная сталь при комнатной температуре и концентрации соляной кислоты в 0,2 – 1% подвергается коррозии со скоростью 24 г/(м2•сут).

Коррозия металлов в органических кислотах

Самой сильной среди органических кислот является уксусная. В яблочной, бензойной, пикриновой, олеиновой, винной, стеариновой кислотах даже при больших температурах (выше 100°С) коррозионно-стойкие стали отличаются высокой устойчивостью. При контакте металлов с муравьиной кислотой образуются питтинги (особенно при увеличении температуры). Глубина их даже больше, чем  в уксусной кислоте.

В органических кислотах высокой устойчивостью обладает алюминий, т.к. на его поверхности присутствует защитная пленка труднорастворимых окислов.

Щавелевая, себациновая, лимонная и молочная кислоты вызывают коррозию сталей только при  больших концентрациях. В них устойчивы хромистые стали с добавками молибдена.

Коррозия металлов в азотной кислоте

Азотная кислота обладает агрессивным воздействием по отношению ко многим металлам.  Малоуглеродистые стали не обладают достаточной устойчивостью в растворах азотной кислоты.  Кроме того, при повышении концентрации HNO3 до 35 – 40% (при данных концентрациях сталь переходит в пассивное состояние) коррозия малоуглеродистых сталей в азотной кислоте увеличивается. При концентрации азотной кислоты близкой к 100% пассивное состояние нарушается. Азотная кислота является окислителем. При коррозии железа  катодными деполяризаторами являются молекулы азотной кислоты и нитрат-ионы. Устойчивость в азотной кислоте хромистых сталей повышается, если в их состав вводить никель и молибден. Коррозионное разрушение сталей в азотной кислоте происходит по границам зерен. На  алюминий слабое влияние оказывают пары азотной кислоты или растворы с концентрацией более  80%. При нормальной температуре алюминий обладает высокой коррозионной стойкостью в азотной кислоте. Скорость коррозии алюминия в азотной кислоте  возрастает при постоянном перемешивании и присутствии в растворе  хлорид-ионов.

Коррозия металлов в серной кислоте

При концентрации серной кислоты около 50 – 55% поверхность железа переходит в пассивное состояние. Далее с повышением температуры и концентрации серной кислоты поверхность железа становится активной (наблюдается коррозия железа в серной кислоте).

В растворах серной кислоты, как и в других кислотах, на скорость коррозии железа большое влияние оказывает природа анионов. Это связано с торможением катодного и анодного процессов и их адсорбцией на поверхности металла.

Я.М. Колотыркин развил представления, что на анодное растворение железа оказывают влияние анионы. Это связано с образование комплекса:

Fe + H2O ↔ Fe(OH)адс. +  H+;

Fe(OH)адс ↔ Fe(OH)адс + e;

Fe(OH)адс + HSO4 →FeSO4 + H2O + e;

Fe(OH)адс +  SO42- → FeSO4 + OH + e;

FeSO4 =  Fe2+ + SO42-.

Из  вышеперечисленных уравнений понятно, что скорость анодного процесса возрастает с увеличением концентрации ионов HSO4 и SO42-. С поверхности железа сульфат ионы вытесняются хлорид ионами, но до определенной концентрации ионов хлора, скорость протекания анодного процесса замедляется.

В 95 – 98% серной кислоте при нормальной температуре хорошей устойчивостью обладают хромистые стали (с содержанием хрома около 17%) с небольшой добавкой молибдена или без него. В таких условиях (при большой концентрации серной кислоты) стоек также алюминий и углеродистые стали. Чистый алюминий (99,5%)  более устойчив в серной кислоте, чем его сплавы, в состав которых не входит медь. Скорость коррозии алюминия в серной кислоте  (и его сплавов) при повышении температуры с 20°С до 98°С  увеличивается с 8 до 24 г/(м2•сут). Коррозионно-стойкие стали в 5-ти или 20-% растворе при температуре кипения серной кислоты устойчивы только в присутствии ингибиторов коррозии.

При обычной температуре  в серной кислоте коррозия меди практически не наблюдается. А при повышении температуры до 100°С процесс разрушения интенсифицируется. В 25% растворе серной кислоты,  повышенном давлении и температуре близкой к 200°С медь быстро разрушается.

Латунь не обладает коррозионной стойкостью в растворах серной кислоты любых концентраций  даже при комнатной температуре. Устойчивость латуней к разрушению в серной кислоте можно только повысить введением в раствор 30% соли CuSO4•5H2O.

Коррозия металлов в фосфорной кислоте

Наибольшей стойкостью к коррозии в фосфорной кислоте отличаются молибденовые стали. Алюминий и его сплавы (в состав которых не входит медь, магний) устойчивы в фосфорной кислоте. При обычной температуре не поддаются также разрушениям хромоникелевые аустенитные стали (в растворах фосфорной кислоты любой концентрации). В  концентрированной технической фосфорной кислоте при температуре не выше 50°С стойки малоуглеродистые стали. Если сталь с 17% хрома поместить в раствор фосфорной кислоты, концентрацией от 1 до 10%, то она будет обладать высокой устойчивостью даже при температуре кипения.

Медь практически не подвергается коррозии в фосфорной кислоте при температуре от 20 до 95°С. Но если в систему вводить окислитель и повышать температуру – скорость коррозии меди в фосфорной кислоте значительно увеличивается. Бронзы и латуни в фосфорной кислоте ведут себя аналогично.

Коррозия металлов во фтористоводородной кислоте

Чугун, малоуглеродистая сталь и железо во фтористоводородной кислоте быстро  разрушаются. В 10-% фтористоводородной кислоте при нормальной температуре обладают хорошей устойчивостью хромистые стали (с содержанием хрома 17%). В 20-% кислоте при температуре до 50°С устойчивы аустенитные высоколегированные стали. Латуни не разрушаются в 40-60-% фтористоводородной кислоте при 20°С.  Магниевые сплавы  устойчивы при температурах до 65°С  в 45-% растворе.

Выбор материала проточной части

Поверхностное разрушение металла под действием внешней среды называется коррозией.

Чистое железо и низколегированные стали неустойчивы против коррозии в атмосфере, в воде и многих других средах, так как образующаяся пленка окислов недостаточно плотна и не изолирует металл от химического воздействия среды. Некоторые элементы повышают устойчивость стали против коррозии, и таким образом можно подобрать сталь, практически не подвергающуюся разрушению в данной среде.

При введении таких легирующих элементов происходит скачкообразное повышение коррозионной стойкости. К примеру, введение в сталь более 12% хрома (Cr) делает ее коррозионностойкой в атмосфере и во многих других промышленных средах. Стали содержащие менее 12% Cr, практически в столь же большой степени подвержены коррозии, как и железо. Стали содержащие 12-14% Cr, ведут себя как благородные металлы: обладая положительным электрохимическим потенциалом, они не ржавеют и не окисляются на воздухе, в воде, в ряде кислот, солей и щелочей.

Хромистые нержавеющие стали

Хромистые нержавеющие стали применяют трех типов: 13, 17 и 27% Cr в зависимости от требований имеют различное содержание углерода.

Стали с более 17% Cr имеют иногда небольшие добавки титана и никеля, которые вводят для улучшения механических свойств. Помимо этого стали с таким содержанием хрома обладают высокой коррозионной стойкостью вплоть до температуры 900 ºС.

Стали с содержанием хрома 13% более распространенные и наименее дорогостоящие, их применяют для бытовых назначений и в технике. Эти стали хорошо поддаются сварке. Сплавы с низким содержанием углерода пластичны, с высоким — обладают высокой твердостью и повышенной прочностью, из них изготавливают детали повышенной прочности и износоустойчивости (хирургический инструмент, подшипники, пружины и другие детали, работающие в активной коррозионной среде).

Аустенитные стали

Введение достаточного количества никеля (Ni) в хромистую сталь обеспечивает лучшую механическую прочность, делает сталь более коррозионностойкой и не хладноломкой. Нержавеющие стали с 18% Cr и 10% Ni получили наиболее широкое распространение в машиностроении.

Для того, чтобы повысить сопротивление коррозии в кислотах в сталь вводят молибден и медь, особенно молибден с медью при одновременном увеличении содержания никеля. При необходимости, чтобы иметь еще и высокие механические свойства вводят титан и алюминий.

Более высокую коррозионную стойкость имеют никеливые сплавы типа хастеллой 80% Ni и 20% Mo (сплавы НИМО) с дополнительным легированием.

Титан

Титан (Ti) имеет высокую удельную прочность, благодаря чему сплавы на его основе получили широкое применение в технике, особенно в тех областях, где важное значение имеет масса (авиация, ракетостроение и др.). Титан обладает высокой коррозионной стойкостью в большом количестве агрессивных сред, превосходя зачастую в этом отношении нержавеющую сталь. Поэтому проще перечислить среды, в которых титан растворяется: например, плавиковая, соляная, серная, ортофосфорная, щавелевая и уксусная кислоты.

Высокая коррозионная стойкость титана обусловлена образованием на поверхности плотной защитной оксидной пленки. Если эта пленка не растворяется в окружающей среде, то можно считать, что титан в ней абсолютно стоек. Например, морская вода за 4000 лет растворит слой титана толщиной 30 — 40 микрон (1 микрон равен 10-4 см). Если же оксидная пленка растворима в данной среде, то применение в ней титана недопустимо.

Тугоплавкие металлы

К тугоплавким относят металлы: ванадий, вольфрам, гафний, молибден, ниобий, тантал, технеций, титан, хром, цирконий, — температура плавления которых выше температуры плавления железа (1539 ºС), кроме металлов платиновой и урановой групп и некоторых редкоземельных.

Следует отметить, что при высоких температурах все тугоплавкие металлы являются кислотостойкими. При этом наиболее сильно выделяется тантал. Ниобий и молибден по коррозионной стойкости превосходят сплавы на основе железа или никеля, однако уступают танталу.

Применение таких материалов целесообразно в средах, в которых другие материалы не обладают коррозионной стойкостью. К таким средам относятся неорганические крепкие кислоты при повышенных температурах, а так же некоторые промышленные среды.

Несмотря на высокую стоимость металлов по сравнению с такими коррозионностойкимиматериалами, как высоколегированная нержавеющая сталь или хастеллой, применение сплавов тугоплавких металлов оправдано, так как вследствие высокой стойкости возможно эксплуатировать химические установки практически весь срок без замены приборов.Коррозионная стойкость нержавеющих сталей в некоторых кислотах.Прии комнатной температуре высокой стойкостью в этой кислоте обладают все

Коррозионная стойкость нержавеющих сталей в некоторых кислотах

Серная кислота

При 70ºС хромоникелевые стали нестойки даже в кислотах слабой концентрации, но примерно до 5% h3SO4 могут работать стали с добавлением молибдена и меди.

Однако последние разрушаются в кипящей серной кислоте до концентрации 30%. В этих случаях следует применять сплавы типа хастеллой, а при концентрации выше 30% в кипящей серной кислоте могут работать лишь тугоплавкие металлы.

Фосфорная кислота

При комнатной температуре любой концентрации устойчивы аустенитные стали, хромистые нет. В горячей кислоте устойчивы стали с добавками молибдена и меди до концентрации 25%, в кипящей — хастеллой до 50%, а при более высокой устойчивы лишь тугоплавкие металлы.

В соляной кислоте устойчивы стали с добавлением молибдена или меди при комнатной температуре и до концентрации 5%.

Коррозионная стойкость металлов и сплавов при нормальных условиях

Данная таблица коррозионной стойкости предназначена для составления общего представления о том,  как различные металлы и сплавы реагируют с определенными средами.
Рекомендации не являются абсолютными, поскольку концентрация среды, ее температура, давление и другие параметры  могут влиять на применимость конкретного металла и сплава. 
На выбор металла или сплава также могут оказывать влияние экономические соображения.

 

Условные обозначения:

А — обычно не корродирует,
В — коррозия от минимальной до незначительной, 
С — не подходит

Среда Чугун и 
углеро-дистая
сталь

Нержавеющая сталь

Титан
416 и 440С 17-4 304, соотв. 08Х18Н10 316, соотв. 03Х17Н142 Дуплексная
Ацетатальдегид

C

A

A

A

A

A

A

Ацетатная кислота, без воздуха

C

C

C

C

A

A

A

Ацетатная кислота, насыщенная воздухом

C

C

B

B

A

A

A

Ацетон

A

A

A

A

A

A

A

Ацетилен

A

A

A

A

A

A

A

Спирты

A

A

A

A

A

A

A

Сульфат алюминия

C

C

B

A

A

A

A

Аммиак

A

A

A

A

A

A

A

Нашатырь

C

C

C

C

B

A

A

Аммиак едкий

A

A

A

A

A

A

A

Аммиачная селитра

B

B

A

A

A

A

C

Фосфат аммония

C

B

B

A

A

A

A

Сульфат аммония

C

C

B

B

A

A

A

Сульфит аммония

C

C

A

A

A

A

A

Анилин

C

C

A

A

A

A

A

Асфальт, битум

A

A

A

A

A

A

A

Пиво

B

B

A

A

A

A

A

Бензол

A

A

A

A

A

A

A

Бензойная кислота

C

C

A

A

A

A

A

Борная кислота

C

C

A

A

A

A

A

Бром сухой

C

C

B

B

B

A

C

Бром влажный

C

C

C

C

C

C

C

Бутан

A

A

A

A

A

A

A

Хлорид кальция

B

C

C

B

B

A

A

Гипохлорит кальция

C

C

C

C

C

A

A

Диоксид углерода сухой

A

A

A

A

A

A

A

Диоксид углерода влажный

C

C

A

A

A

A

A

Дисульфид углерода

A

B

B

A

A

A

A

Угольная кислота

C

C

A

A

A

A

A

Тетрахлорид углерода

B

B

A

A

A

A

A

Хлор сухой

A

C

B

B

B

A

C

Хлор влажный

C

C

C

C

C

C

A

Хромовая кислота

C

C

C

C

C

B

A

Лимонная кислота

C

C

B

B

A

A

A

Коксовая кислота

A

A

A

A

A

A

A

Сульфат меди

C

C

C

C

B

A

A

Хлопковое масло

A

A

A

A

A

A

A

Креозот

A

A

A

A

A

A

A

Даутерм

A

A

A

A

A

A

A

Этан

A

A

A

A

A

A

A

Эфир

B

A

A

A

A

A

A

Этилхлорид

C

C

B

B

B

A

A

Этилен

A

A

A

A

A

A

A

Этиленгликоль

A

A

A

A

A

A

A

Хлорид железа

C

C

C

C

C

C

A

Фтор сухой

A

C

B

B

B

A

C

Фтор влажный

C

C

C

C

C

C

C

Формальдегид

B

A

A

A

A

A

A

Муравьиная кислота

C

C

C

C

B

A

C

Фреон влажный

B

C

B

B

A

A

A

Фреон сухой

B

A

A

A

A

A

A

Фурфурал

A

B

A

A

A

A

A

Бензин стабильный

A

A

A

A

A

A

A

Глюкоза

A

A

A

A

A

C

A

Соляная кислота, насыщенная воздухом

C

C

C

C

C

C

С

Соляная кислота, без воздуха

C

C

C

C

C

C

С

Плавиковая кислота, насыщенная воздухом

C

C

C

C

C

C

С

Плавиковая кислота, без воздуха

C

C

C

C

C

C

С

Водород

A

C

B

A

A

A

С

Перекись водорода

C

C

B

A

A

A

A

Сероводород

C

C

C

A

A

A

A

Йод

C

C

C

A

A

A

С

Гидроксид магния

A

A

A

A

A

A

A

Ртуть

A

A

A

A

A

A

С

Метанол

A

A

A

A

A

A

A

Метилэтилгликоль

A

A

A

A

A

A

A

Молоко

C

A

A

A

A

A

A

Природный газ

A

A

A

A

A

A

A

Азотная кислота

C

C

A

A

A

A

A

Олеиновая кислота

C

B

B

B

A

A

A

Щавелевая кислота

C

C

B

B

B

A

С

Кислород

C

C

B

B

B

B

С

Минеральное масло

A

A

A

A

A

A

 

Фосфорная кислота, насыщенная воздухом

C

C

B

A

A

A

С

Фосфорная кислота, без воздуха

C

C

B

B

B

A

С

Пикриновая кислота

C

C

B

B

A

A

A

Углекислый калий/ карбонат калия

B

B

A

A

A

A

A

Хлорид калия

B

C

C

B

B

A

A

Гидроксид калия

B

B

A

A

A

A

A

Пропан

A

A

A

A

A

A

A

Канифоль, смола

B

A

A

A

A

A

A

Нитрат серебра

C

C

B

A

A

A

A

Ацетат натрия

A

A

A

A

A

A

A

Карбонат натрия

A

B

A

A

A

A

A

Хлорид натрия

C

C

B

B

B

A

A

Декагидрат хромата натрия

A

A

A

A

A

A

A

Гидроксид натрия

A

B

B

B

A

A

A

Гипохлорит натрия

C

C

C

C

C

C

A

Тиосульфат натрия

C

C

B

B

A

A

A

Хлорид олова

C

C

C

C

B

A

A

Водяной пар

A

A

A

A

A

A

A

Стеариновая (октадекановая) кислота

B

B

B

A

A

A

A

Сера

A

A

A

A

A

A

A

Диоксид серы сухой

C

C

C

C

B

A

A

Триоксид серы сухой

C

C

C

C

B

A

A

Серная кислота, насыщенная воздухом

C

C

C

C

C

A

С

Серная кислота, без воздуха

C

C

C

C

C

A

С

Сернистая кислота

C

C

C

B

B

A

A

Деготь

A

A

A

A

A

A

A

Трихлорэтилен

B

B

B

B

A

A

A

Скипидар

B

A

A

A

A

A

A

Уксус

C

C

A

A

A

A

A

Вода химочищенная

A

A

A

A

A

A

A

Вода дистиллированная

C

C

A

A

A

A

A

Вода морская

C

C

C

C

B

A

A

Виски, водка, вино

C

C

A

A

A

A

A

Хлорид цинка

C

C

C

C

C

B

A

Сульфат цинка

С

С

А

А

А

А

А

Отказ от ответственности: информация, размещенная на данной странице, носит исключительно справочный характер и ни при каких условиях не может быть рассмотрена в качестве рекомендации к применению! 

Численный анализ испарения соляной кислоты Текст научной статьи по специальности «Физика»

УДК 614.8

А. А. Салин, А. Д. Галеев, С. И. Поникаров

ЧИСЛЕННЫЙ АНАЛИЗ ИСПАРЕНИЯ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Ключевые слова: соляная кислота, моделирование процесса испарения.

Исследованы особенности расчета тепло- и массообмена при моделировании процесса испарения. Рассматриваются два подхода: с использованием гипотезы об идеальном перемешивании вследствие естественной конвекции при испарении, а также с учетом скорости молекулярной диффузии в жидкой фазе.

Keywords: hydrochloric acid, evaporation process modeling.

The features of the calculation of heat and mass transfer in the simulation of the evaporation process were investigated. Two approaches were considered: using the hypothesis of ideal mixing due to natural convection during evaporation, as well as taking into account the rate of molecular diffusion in the liquid phase.

Введение

В качестве исходного параметра при оценке последствий аварийной разгерметизации емкостного технологического оборудования используется интенсивность испарения высвободившейся жидкости, поскольку от данной величины зависит количество поступившего с поверхности пролива опасного вещества и его распределение в окружающей среде. Сложность определения скорости парообразования однокомпонентной жидкости заключается в том, что ввиду испарительного охлаждения снижается температура поверхности пролива и меняются условия термодинамического равновесия на границе раздела фаз, чем и обусловлена нестационарность данного процесса. В случае испарения многокомпонентных жидкостей дополнительное влияние на интенсивность испарения оказывает изменение состава раствора ввиду различной летучести компонентов.

Многие из представленных в литературе математических моделей процесса испарения сводятся к использованию упрощенных аналитических зависимостей и эмпирических корреляций [1-5]. Довольно часто применяются допущения, что пролив имеет бесконечно малую толщину [6], а испаряющаяся жидкость является однокомпонентной [7, 8]. Однако, при моделировании испарения растворов, помимо снижения температуры, необходимо учитывать изменение состава жидкой фазы, что в большинстве случаев выполняется с использованием допущения об идеальном перемешивании.

Численные исследования испарения раствора соляной кислоты

Поскольку в ходе проведения лабораторных исследований выяснилось, что при моделировании испарения соляной кислоты гипотеза об идеальном перемешивании раствора может давать завышенные результаты [9], то для моделирования процесса парообразования данного раствора рекомендуется использовать иной подход — с учетом диффузии в слое жидкости, дополнительно принимая во внимание вынужденную конвекцию вследствие волнообразования. Поскольку моделирование конвективного переноса в жидкой фазе значительно осложнит математическое описание процесса испарения, то предлагается использовать поправку к коэффициен-

ту молекулярной диффузии [10], определяемую опытным путем.

Приведенная в работе [9] математическая модель была использована для проведения численных экспериментов для оценки последствий аварийного пролива размером 30×30м, с толщиной слоя 5 см при изотермии атмосферы над поверхностью жидкости. На рисунке 1 представлены временные зависимости интенсивности испарения хлористого водорода из пролива. Интенсивность испарения хлороводорода в значительной степени зависит от его концентрации в водном растворе. В случае расчета испарения по улучшенной модели (с учетом молекулярной диффузии вещества в жидкой фазе) можно видеть более резкое снижение интенсивности испарения с течением времени по сравнению с результатами, полученными с использованием допущения об идеальном перемешивании, что объясняется наличием сопротивления массопереносу в жидкой фазе.

Завышенная интенсивность испарения при использовании гипотезы об идеальном перемешивании [11] объясняется тем, что при данном подходе количество испарившегося компонента отводится от всей массы раствора, а не от тонкого поверхностного слоя, в котором концентрация испаряющегося компонента снижается в первую очередь. Поскольку расхождение результатов, полученных путем применения различных подходов, возрастает с увеличением скорости ветра, то можно сделать вывод, что процесс парообразования HCl лимитируется не столько отводом его от поверхности, сколько диффузией данного вещества в жидкой фазе. Зависимость интенсивности испарения от времени удовлетворительно описывается степенными функциями вида Jgs=at-b с величиной достоверности аппроксимации более 0,98.

На поздних стадиях испарения отвод компонента от поверхностного слоя компенсируется его подводом из глубинных слоев жидкости. Совпадение интенсивности испарения при разных скоростях ветра обусловлено тем, что значение скорости ветра оказывает противоположное влияние на испарение: с одной стороны более высокая скорость увеличивает значение коэффициента массопередачи и интенсивность парообразования; с другой стороны, более высокая скорость ветра быстрее снижает концен-

трацию хлористого водорода в поверхностном слое жидкой фазы. 0,004

1s

5 0,0035

¡2

£ 0,003

§ 0,0025

I 0,002

Ё

К 0,0015 0,001

0,0005 0

0 600 1200 1800 Время, сек

б) с применением допущения об идеальном перемешивании

Рис. 1 — Интенсивность испарения HCl в зависимости от скорости ветра: — ■ ~ 1 м/с — 2.5 м/с—5 м/с

Из рисунка 1б видно, что в случае испарения водного раствора хлороводорода расчетные значения интенсивности оказываются завышенными в несколько раз, а значит применение гипотезы об идеальном перемешивании в данном случае ограничено. Однако, при моделировании испарения аммиачной воды [12] использование данного допущения позволяет с приемлемой точностью определять количество испарившегося вещества, что объясняется различием в интенсивности и удельной теплоте парообразования приведенных веществ.

Результаты

Для определения температуры и концентрации компонентов при моделировании испарения растворов предлагается использовать два подхода -либо применение допущения об идеальном перемешивании раствора, либо дополнение модели уравнениями для учета диффузии легколетучего компонента из объема жидкости к её поверхности.

В случае испарения соляной кислоты показана необходимость учета диффузии испаряющегося компонента от основного объема к поверхности пролива, поскольку расчет интенсивности парообразования, основанный на гипотезе об идеальном перемешивании, в данном случае может привести к завышенным оценкам последствий аварийных проливов.

Литература

1. D. Mackay, R. S. Matsugu, Canadian Journal of Chemical Engineering, 51, 434-439 (1973)

2. P. I. Kawamura, D. Mackay, Journal of Hazardous Materials, 15, 343-364 (1987)

3. P. Leonelli, C. Stramigioli, G. Spadoni, Journal of Loss Prevention in the Process Industries, 7, 443-450 (1994)

4. T. A. Cavanaugh, J. H. Siegell, K. W. Steinberg, Journal of Hazardous Materials, 38, 41-63 (1994)

5. S. Brambilla, D. Manca, Journal of Hazardous Materials, 161, 1265-1280 (2009)

6. А. В. Иванов, Дисс. канд. техн. наук, Московский гос. ин-т стали и сплавов, Москва, 1999. 243 с.

7. P. W. M. Brighton, Journal of Hazardous Materials, 23, 215-234 (1990)

8. G. Desoutter, C. Habchi, B. Cuenot, T. Poinsot, International Journal of Heat and Mass Transfer, 52, 6028-6041 (2009)

9. А. А. Салин, А. Д. Галеев, С. И. Поникаров, Инженерно-физический журнал, 87, 3, 730-738 (2014)

10. S. R. Hanna, P. J. Drivas J Air and Waste Management Asso., 43, 298-309 (1993)

11. А. А. Салин, А. Д. Галеев, С. И. Поникаров, Вестник Казанского технологического университета, 16, 2, 208212 (2013)

12. А. А. Салин, А. Д. Галеев, С. И. Поникаров, Вестник Казанского технологического университета, 15, 12, 225-228 (2012)

© А. А. Салин — канд. техн. наук, доц. каф. машин и аппаратов химических производств КНИТУ, [email protected]; А. Д. Галеев — канд. техн. наук, доц. той же кафедры, [email protected]; С. И. Поникаров — д-р техн. наук, проф., зав. каф. каф. машин и аппаратов химических производств КНИТУ, [email protected]

© A. A. Salin — Candidate of Technical Sciences, Position: Assistant, Department of Mechanical Engineering for Chemical Industry, KNRTU, [email protected]; A. D. Galeev Candidate of Technical Sciences, Position: Assistant, Department of Mechanical Engineering for Chemical Industry, KNRTU, [email protected]; S. 1 Ponikariov — Doctor of Engineering, Academic rank: Professor, Position: Chair of the Department of Mechanical Engineering for Chemical Industry, KNRTU, [email protected]

Соляная кислота — Энциклопедия Нового Света

Соляная кислота
Общие
Систематическое название соляная кислота
Другие наименования соляная кислота, спирт соли
Молекулярная формула HCl в воде (H 2 O)
Молярная масса 36,46 г / моль (HCl)
Внешний вид Прозрачная бесцветная до
светло-желтая жидкость
Номер CAS [7647-01-0]
Недвижимость
Плотность, фаза 1.18 г / см³,
37% раствор.
Растворимость в воде Полностью смешивается.
Точка плавления −26 ° C (247 K)
38% раствор.
Температура кипения 110 ° С (383 К),
20,2% раствор;
48 ° C (321 K),
38% раствор.
Кислотная диссоциация
Константа p K a
−8,0
Вязкость 1.9 мПа · с при 25 ° C,
31,5% раствор
Опасности
Паспорт безопасности Внешний паспорт безопасности материала
NFPA 704

0

3

1

32–38% раствор

Основные опасности Сильно агрессивен.
Температура вспышки Невоспламеняющийся.
R / S выписка R34, R37,
S26, S36, S45
Номер RTECS МВт 4025000
Страница дополнительных данных
Строение и
объектов недвижимости
n , ε r и т. Д.
Термодинамические данные Фазовое поведение
Твердое, жидкое, газовое
Спектральные данные УФ, ИК, ЯМР, МС
Родственные соединения
Анионы прочие HF, HBr, HI
Катионы прочие Н / Д
Родственные кислоты Бромистоводородная кислота
Плавиковая кислота
Йодоводородная кислота
Серная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов
в их стандартном состоянии (при 25 ° C, 100 кПа)
Заявление об отказе от ответственности и ссылки в Infobox

Химическое соединение соляная кислота (или соляная кислота ) представляет собой водный (водный) раствор газообразного хлористого водорода (HCl).Эта сильная кислота очень агрессивна, и при обращении с ней необходимо соблюдать соответствующие меры безопасности. Это основной компонент желудочной кислоты. Он обычно используется в химических исследовательских лабораториях и на производственных предприятиях. Его применение включает крупномасштабное производство определенных соединений (таких как винилхлорид для поливинилхлоридного (ПВХ) пластика), удаление ржавчины и окалины с металлов, добычу нефти и переработку руды. Меньшие масштабы включают производство желатина и других ингредиентов в продуктах питания, а также обработку кожи.Ежегодно производится около 20 миллионов метрических тонн соляной кислоты.

История

Соляная кислота была впервые обнаружена около 800– г. н.э. г. алхимиком Джабиром ибн Хайяном (Гебер) путем смешивания поваренной соли с купоросом (серной кислотой). Джабир открыл многие важные химические вещества и записал свои открытия в более чем 20 книгах, в которых на протяжении сотен лет содержались его химические знания о соляной кислоте и других основных химических веществах. Изобретение Джабиром растворяющей золото царской водки, состоящей из соляной и азотной кислот, вызвало большой интерес у алхимиков, искавших философский камень.

Джабир ибн Хайян, средневековый рукописный рисунок.

В средние века соляная кислота была известна европейским алхимикам как спирт соли или acidum salis. Газообразный HCl был назван морским кислым воздухом. Старое (досистематическое) название соляная кислота имеет то же происхождение ( соляная кислота означает «относящийся к рассолу или соли»), и это название иногда используется до сих пор. Известное производство было зарегистрировано Базилием Валентином, каноником-алхимиком бенедиктинского монастыря Санкт-Петер в Эрфурте, Германия, в пятнадцатом веке.В семнадцатом веке Иоганн Рудольф Глаубер из Карлштадта-на-Майне, Германия, использовал хлорид натрия и серную кислоту для получения сульфата натрия в процессе Мангейма, выделяя газообразный хлористый водород. Джозеф Пристли из Лидса, Англия, получил чистый хлористый водород в 1772 году, а в 1818 году Хэмфри Дэви из Пензанса, Англия, доказал, что химический состав включает водород и хлор.

Во время промышленной революции в Европе спрос на щелочные вещества, такие как кальцинированная сода, увеличился, и новый промышленный процесс производства соды Николя Леблан (Иссундан, Франция) сделал возможным дешевое крупномасштабное производство.В процессе Леблана соль превращается в кальцинированную соду с использованием серной кислоты, известняка и угля. Хлористый водород выделяется как побочный продукт. До Закона о щелочах 1863 года избыток HCl сбрасывался в воздух. После принятия закона производители кальцинированной соды были обязаны поглощать отработанный газ водой, производя соляную кислоту в промышленных масштабах.

Когда в начале двадцатого века процесс Leblanc был эффективно заменен процессом Solvay без побочного продукта соляной кислоты, соляная кислота уже полностью утвердилась в качестве важного химического вещества во многих областях применения.Коммерческий интерес инициировал другие методы производства, которые все еще используются сегодня, как описано ниже. Сегодня большая часть соляной кислоты производится путем абсорбции хлористого водорода из промышленных органических соединений.

Соляная кислота включена в список прекурсоров Таблицы II в соответствии с Конвенцией о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств и психотропных веществ 1988 года из-за ее использования в производстве таких наркотиков, как героин, кокаин и метамфетамин.

Химия

Кислотное титрование.

Хлористый водород (HCl) представляет собой монопротоновую кислоту, что означает, что каждая молекула может диссоциировать (ионизировать) только один раз с высвобождением одного иона H + (одного протона). В водной соляной кислоте H + присоединяется к молекуле воды с образованием иона гидроксония, H 3 O + :

HCl + H 2 O ⇌ H 3 O + + Cl

Молекулярная модель хлористого водорода.

Другой образующийся ион — это хлорид-ион Cl .Поэтому соляную кислоту можно использовать для получения солей, называемых хлоридами , , например хлоридом натрия. Соляная кислота — сильная кислота, так как полностью диссоциирует в воде.

Монопротоновые кислоты имеют одну константу диссоциации кислоты, K a , которая указывает уровень диссоциации в воде. Для сильной кислоты, такой как HCl, K a больше. Были предприняты теоретические попытки отнести K к к HCl. Когда хлоридные соли, такие как NaCl, добавляются к водной HCl, они практически не влияют на pH, что указывает на то, что Cl является чрезвычайно слабым основанием конъюгата и что HCl полностью диссоциирует в водном растворе.Для средних и сильных растворов соляной кислоты предположение о том, что молярность H + (единица концентрации) равна молярности HCl, является превосходным и соответствует четырем значащим цифрам.

Из семи распространенных сильных кислот в химии, все они неорганические, соляная кислота является монопротоновой кислотой, которая с наименьшей вероятностью вступает в мешающую окислительно-восстановительную реакцию. Это одна из наименее опасных для обращения сильных кислот; несмотря на свою кислотность, он производит менее реактивные и нетоксичные хлорид-ионы.Растворы соляной кислоты средней концентрации достаточно стабильны, сохраняя свою концентрацию с течением времени. Эти характеристики, а также тот факт, что он доступен в виде чистого реагента, означают, что соляная кислота является отличным подкисляющим реагентом и кислотным титрантом (для определения количества неизвестного количества основания при титровании). Титранты с сильными кислотами полезны, потому что они дают более четкие конечные точки при титровании, что делает титрование более точным. Соляная кислота часто используется в химическом анализе и для переваривания образцов для анализа.Концентрированная соляная кислота растворяет некоторые металлы с образованием окисленных хлоридов металлов и газообразного водорода. Он будет производить хлориды металлов из основных соединений, таких как карбонат кальция или оксид меди (II). Он также используется в качестве простого кислотного катализатора некоторых химических реакций.

Физические свойства

Физические свойства соляной кислоты, такие как точки кипения и плавления, плотность и pH, зависят от концентрации или молярности HCl в растворе кислоты. Они могут варьироваться от значений для воды при 0% HCl до значений для дымящей соляной кислоты при более 40% HCl.

Конц. (по массе)
c: кг HCl / кг
Конц. (вес / объем)
c: кг HCl / м 3
Конц.
Baumé
Плотность
ρ: кг / л
Молярность
M
pH Вязкость
η: мПа · с
Удельная
теплоемкость

с: кДж / (кг · К)
Пар
Давление

P HCl : Па
Температура кипения
точка

б.п.
Температура плавления

т.пл.
10% 104,80 6,6 1.048 2,87 млн ​​ -0,5 1,16 3,47 0,527 103 ° С -18 ° С
20% 219.60 13 1.098 6,02 М -0,8 1,37 2,99 27,3 108 ° С -59 ° С
30% 344.70 19 1,149 9,45 млн -1,0 1,70 2,60 1,410 90 ° С -52 ° С
32% 370,88 20 1,159 10,17 млн ​​ -1,0 1,80 2,55 3,130 84 ° С -43 ° С
34% 397,46 21 1,169 10.90 млн. -1,0 1,90 2,50 6 733 71 ° С -36 ° С
36% 424,44 22 1,179 11,64 млн -1,1 1,99 2,46 14 100 900 10

61 ° С -30 ° С
38% 451,82 23 1,189 12,39 млн -1,1 2.10 2,43 28 000 48 ° С -26 ° С

Контрольные температура и давление для приведенной выше таблицы составляют 20 ° C и 1 атмосферу (101 кПа).

Соляная кислота как бинарная (двухкомпонентная) смесь HCl и H 2 O имеет азеотроп с постоянным кипением при 20,2 процента HCl и температуре 108,6 ° C (227 ° F). Существует четыре эвтектических точки постоянной кристаллизации для соляной кислоты, между кристаллической формой HCl · H 2 O (68 процентов HCl), HCl · 2H 2 O (51 процент HCl), HCl · 3H 2 O (41 процент HCl), HCl · 6H 2 O (25 процентов HCl) и лед (0 процентов HCl).Существует также метастабильная точка эвтектики на уровне 24,8% между льдом и кристаллизацией HCl · 3H 2 O

Производство

Соляная кислота получается растворением хлористого водорода в воде. Хлористый водород может образовываться разными способами, и, таким образом, существует несколько различных предшественников соляной кислоты. Крупномасштабное производство соляной кислоты почти всегда интегрируется с производством других химических веществ в промышленных масштабах.

Промышленный рынок

Соляная кислота производится в растворах с содержанием HCl до 38% (концентрированная).Химически возможны более высокие концентрации до чуть более 40 процентов, но при этом скорость испарения настолько высока, что при хранении и обращении требуются дополнительные меры предосторожности, такие как давление и низкая температура. Таким образом, массовая продукция промышленного класса составляет от 30 до 34 процентов, что оптимизировано для эффективной транспортировки и ограниченной потери продукта парами HCl. Растворы для бытовых целей, в основном для очистки, обычно составляют от 10 до 12 процентов, при этом настоятельно рекомендуется разбавлять их перед использованием.

Основные производители по всему миру включают Dow Chemical с производительностью 2 млн метрических тонн в год (2 млн тонн в год) в пересчете на газ HCl и FMC, Georgia Gulf Corporation, Tosoh Corporation, Akzo Nobel и Tessenderlo с производительностью 0.От 5 до 1,5 млн т / год каждая. Общее мировое производство, в целях сравнения, выраженное в HCl, оценивается в 20 Мт / год, из которых 3 Мт / год — за счет прямого синтеза, а остальная часть — как вторичный продукт в результате органического и аналогичного синтезов. Безусловно, больше всего соляной кислоты потребляется производителем самостоятельно. Объем открытого мирового рынка оценивается в 5 млн т / год.

Приложения

Соляная кислота — сильная неорганическая кислота, которая используется во многих промышленных процессах. Приложение часто определяет необходимое качество продукта.

Регенерация ионообменников

Важным применением высококачественной соляной кислоты является регенерация ионообменных смол. Катионный обмен широко используется для удаления ионов, таких как Na + и Ca 2+ , из водных растворов с получением деминерализованной воды.

Na + заменяется на H 3 O +
Ca 2+ заменяется на 2 H 3 O +

Ионообменники и деминерализованная вода используются во всех химических производствах, производстве питьевой воды и многих пищевых отраслях.

Контроль и нейтрализация pH

Соляная кислота часто применяется для регулирования щелочности (pH) растворов.

OH + HCl → H 2 O + Cl

В промышленности, требующей чистоты (пищевая, фармацевтическая, питьевая вода), для контроля pH используется высококачественная соляная кислота. потоков технологической воды. В менее требовательных отраслях промышленности соляной кислоты технического качества достаточно для нейтрализации стоков и очистки бассейнов.

Травление стали

Травление является важным этапом обработки поверхности металла для удаления ржавчины или окалины оксида железа с железа или стали перед последующей обработкой, такой как экструзия, прокатка, гальваника и другие методы. HCl технического качества с концентрацией обычно 18 процентов является наиболее часто используемым травильным агентом для травления марок углеродистой стали.

Fe 2 O 3 + Fe + 6 HCl → 3 FeCl 2 + 3 H 2 O

Отработанная кислота долгое время повторно использовалась в качестве растворов хлорида железа, но высокие уровни тяжелых металлов в травильном растворе уменьшили эту практику.

Однако в последние годы промышленность травления стали разработала процессы регенерации соляной кислоты, такие как распылительный обжиговой аппарат или процесс регенерации HCl в псевдоожиженном слое, которые позволяют извлекать HCl из отработанного травильного раствора. Самый распространенный процесс регенерации — это процесс пирогидролиза, по следующей формуле:

4 FeCl 2 + 4 H 2 O + O 2 → 8 HCl + 2 Fe 2 O 3

За счет рекуперации отработанной кислоты образуется замкнутый кислотный контур. учредил.Оксид железа, являющийся побочным продуктом процесса регенерации, является ценным побочным продуктом, используемым во множестве вторичных производств.

HCl не является обычным травильным агентом для марок нержавеющей стали.

Производство неорганических соединений

Многочисленные продукты могут быть произведены с соляной кислотой в обычных кислотно-основных реакциях, приводящих к неорганическим соединениям. К ним относятся химические вещества для обработки воды, такие как хлорид железа (III) и хлорид полиалюминия (PAC).

Fe 2 O 3 + 6 HCl → 2 FeCl 3 + 3 H 2 O

Хлорид железа (III) и ПАУ используются в качестве флокулянтов и коагуляторов в сточных водах очистка, производство питьевой воды и производство бумаги.

Другие неорганические соединения, производимые соляной кислотой, включают хлорид кальция, хлорид никеля (II) для гальваники и хлорид цинка для гальванической промышленности и производства аккумуляторов.

Производство органических соединений

Наибольшее потребление соляной кислоты приходится на производство органических соединений, таких как винилхлорид для ПВХ и MDI и TDI для полиуретана. Часто это внутреннее использование с потреблением соляной кислоты местного производства, которая никогда не попадает на открытый рынок.Другие органические соединения, полученные с помощью соляной кислоты, включают бисфенол А для поликарбоната, активированный уголь и аскорбиновую кислоту, а также многочисленные фармацевтические продукты.

Другие приложения

Соляная кислота является основным химическим веществом и поэтому используется в большом количестве небольших применений, таких как обработка кожи, уборка дома и строительство зданий. Кроме того, способ стимулирования добычи нефти заключается в закачке соляной кислоты в породу нефтяной скважины, растворении части породы и создании крупнопористой структуры.Кислотная обработка нефтяных скважин — распространенный процесс в нефтедобывающей промышленности Северного моря.

Многие химические реакции с участием соляной кислоты применяются в производстве продуктов питания, пищевых ингредиентов и пищевых добавок. Типичные продукты включают аспартам, фруктозу, лимонную кислоту, лизин, гидролизованный (растительный) белок в качестве пищевого усилителя и при производстве желатина. Пищевая (особо чистая) соляная кислота может применяться при необходимости для конечного продукта.

Физиология и патология

Соляная кислота составляет большую часть желудочного сока, пищеварительной жидкости человека.В сложном процессе и при большой энергетической нагрузке он секретируется париетальными клетками (также известными как оксинтические клетки). Эти клетки содержат обширную секреторную сеть (называемую канальцами), из которой HCl секретируется в просвет желудка. Они являются частью фундальных желез (также известных как кислородные железы) в желудке.

Механизмы безопасности, предотвращающие повреждение эпителия пищеварительного тракта соляной кислотой:

  • Отрицательные регуляторы его выпуска
  • Толстый слой слизи, покрывающий эпителий
  • Бикарбонат натрия, секретируемый эпителиальными клетками желудка и поджелудочной железой
  • Строение эпителия (плотные контакты)
  • Достаточное кровоснабжение
  • Простагландины (множество различных эффектов: они стимулируют секрецию слизи и бикарбоната, поддерживают целостность эпителиального барьера, обеспечивают адекватное кровоснабжение, стимулируют заживление поврежденной слизистой оболочки)

Когда по разным причинам эти механизмы не работают, изжога или пептический могут развиться язвы.Препараты, называемые ингибиторами протонной помпы, не позволяют организму вырабатывать избыток кислоты в желудке, в то время как антациды нейтрализуют имеющуюся кислоту.

В некоторых случаях в желудке вырабатывается недостаточно соляной кислоты. Эти патологические состояния обозначаются терминами гипохлоргидрия и ахлоргидрия. Потенциально они могут привести к гастроэнтериту.

Химическое оружие

Фосген (COCl 2 ) был обычным боевым химическим веществом, используемым во время Первой мировой войны. Основной эффект фосгена возникает в результате растворения газа в слизистых оболочках глубоко в легких, где он превращается путем гидролиза в угольную кислоту. и агрессивная соляная кислота.Последний разрушает альвеолярно-капиллярные мембраны, так что легкое заполняется жидкостью (отек легких).

Соляная кислота также частично ответственна за вредное воздействие горчичного газа или образование пузырей. В присутствии воды, например, на влажной поверхности глаз или легких, горчичный газ распадается с образованием соляной кислоты.

Безопасность

Этикетки для опасных грузов

Соляная кислота в высоких концентрациях образует кислые туманы.И туман, и раствор оказывают разъедающее действие на ткани человека, потенциально повреждая органы дыхания, глаза, кожу и кишечник. При смешивании соляной кислоты с обычными окислителями, такими как отбеливатель (NaClO) или перманганат (KMnO 4 ), образуется токсичный газовый хлор. Чтобы свести к минимуму риски при работе с соляной кислотой, следует принять соответствующие меры предосторожности, в том числе надеть резиновые или ПВХ перчатки, защитные очки и химически стойкую одежду.

Опасность растворов соляной кислоты зависит от концентрации.В следующей таблице приведена классификация растворов соляной кислоты ЕС:

Концентрация
по весу
Классификация R-фраз
10% –25% Раздражающий ( Xi ) R36 / 37/38
> 25% Коррозийный ( C ) R34 R37

См. Также

Список литературы

  • Чанг, Раймонд.2006. Химия, 9 изд. Нью-Йорк: McGraw-Hill Science / Engineering / Math. ISBN 0073221031.
  • Коттон, Ф. Альберт и Джеффри Уилкинсон. 1980. Продвинутая неорганическая химия, 4-е изд. Нью-Йорк: Вили. ISBN 0471027758.
  • Гайтон, Артур К. и Джон Э. Холл. 2000. Учебник медицинской физиологии . Филадельфия: Сондерс. ISBN 072168677X.
  • Лиде, Дэвид Р., изд. 2005. CRC Справочник по химии и физике, 86-е изд. Бока-Ратон: CRC Press.ISBN 084 65.
  • McMurry, J., and R.C. Фэй. 2004. Химия, 4-е изд. Река Аппер Сэдл, штат Нью-Джерси: Prentice Hall. ISBN 0131402080.
  • Перри Р., Д. Грин и Дж. Мэлони. 1984. Справочник инженеров-химиков Перри, 6-е изд. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0070494797.

Кредиты

Энциклопедия Нового Света Писатели и редакторы переписали и завершили статью Википедия
в соответствии со стандартами New World Encyclopedia .Эта статья соответствует условиям лицензии Creative Commons CC-by-sa 3.0 (CC-by-sa), которая может использоваться и распространяться с указанием авторства. Кредит предоставляется в соответствии с условиями этой лицензии, которая может ссылаться как на участников Энциклопедии Нового Света, , так и на самоотверженных добровольцев Фонда Викимедиа. Чтобы процитировать эту статью, щелкните здесь, чтобы просмотреть список допустимых форматов цитирования. История более ранних публикаций википедистов доступна исследователям здесь:

История этой статьи с момента ее импорта в Энциклопедию Нового Света :

Примечание. Некоторые ограничения могут применяться к использованию отдельных изображений, на которые распространяется отдельная лицензия.

Соляная кислота — Энциклопедия Нового Света

Соляная кислота
Общие
Систематическое название соляная кислота
Другие наименования соляная кислота, спирт соли
Молекулярная формула HCl в воде (H 2 O)
Молярная масса 36,46 г / моль (HCl)
Внешний вид Прозрачная бесцветная до
светло-желтая жидкость
Номер CAS [7647-01-0]
Недвижимость
Плотность, фаза 1.18 г / см³,
37% раствор.
Растворимость в воде Полностью смешивается.
Точка плавления −26 ° C (247 K)
38% раствор.
Температура кипения 110 ° С (383 К),
20,2% раствор;
48 ° C (321 K),
38% раствор.
Кислотная диссоциация
Константа p K a
−8,0
Вязкость 1.9 мПа · с при 25 ° C,
31,5% раствор
Опасности
Паспорт безопасности Внешний паспорт безопасности материала
NFPA 704

0

3

1

32–38% раствор

Основные опасности Сильно агрессивен.
Температура вспышки Невоспламеняющийся.
R / S выписка R34, R37,
S26, S36, S45
Номер RTECS МВт 4025000
Страница дополнительных данных
Строение и
объектов недвижимости
n , ε r и т. Д.
Термодинамические данные Фазовое поведение
Твердое, жидкое, газовое
Спектральные данные УФ, ИК, ЯМР, МС
Родственные соединения
Анионы прочие HF, HBr, HI
Катионы прочие Н / Д
Родственные кислоты Бромистоводородная кислота
Плавиковая кислота
Йодоводородная кислота
Серная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов
в их стандартном состоянии (при 25 ° C, 100 кПа)
Заявление об отказе от ответственности и ссылки в Infobox

Химическое соединение соляная кислота (или соляная кислота ) представляет собой водный (водный) раствор газообразного хлористого водорода (HCl).Эта сильная кислота очень агрессивна, и при обращении с ней необходимо соблюдать соответствующие меры безопасности. Это основной компонент желудочной кислоты. Он обычно используется в химических исследовательских лабораториях и на производственных предприятиях. Его применение включает крупномасштабное производство определенных соединений (таких как винилхлорид для поливинилхлоридного (ПВХ) пластика), удаление ржавчины и окалины с металлов, добычу нефти и переработку руды. Меньшие масштабы включают производство желатина и других ингредиентов в продуктах питания, а также обработку кожи.Ежегодно производится около 20 миллионов метрических тонн соляной кислоты.

История

Соляная кислота была впервые обнаружена около 800– г. н.э. г. алхимиком Джабиром ибн Хайяном (Гебер) путем смешивания поваренной соли с купоросом (серной кислотой). Джабир открыл многие важные химические вещества и записал свои открытия в более чем 20 книгах, в которых на протяжении сотен лет содержались его химические знания о соляной кислоте и других основных химических веществах. Изобретение Джабиром растворяющей золото царской водки, состоящей из соляной и азотной кислот, вызвало большой интерес у алхимиков, искавших философский камень.

Джабир ибн Хайян, средневековый рукописный рисунок.

В средние века соляная кислота была известна европейским алхимикам как спирт соли или acidum salis. Газообразный HCl был назван морским кислым воздухом. Старое (досистематическое) название соляная кислота имеет то же происхождение ( соляная кислота означает «относящийся к рассолу или соли»), и это название иногда используется до сих пор. Известное производство было зарегистрировано Базилием Валентином, каноником-алхимиком бенедиктинского монастыря Санкт-Петер в Эрфурте, Германия, в пятнадцатом веке.В семнадцатом веке Иоганн Рудольф Глаубер из Карлштадта-на-Майне, Германия, использовал хлорид натрия и серную кислоту для получения сульфата натрия в процессе Мангейма, выделяя газообразный хлористый водород. Джозеф Пристли из Лидса, Англия, получил чистый хлористый водород в 1772 году, а в 1818 году Хэмфри Дэви из Пензанса, Англия, доказал, что химический состав включает водород и хлор.

Во время промышленной революции в Европе спрос на щелочные вещества, такие как кальцинированная сода, увеличился, и новый промышленный процесс производства соды Николя Леблан (Иссундан, Франция) сделал возможным дешевое крупномасштабное производство.В процессе Леблана соль превращается в кальцинированную соду с использованием серной кислоты, известняка и угля. Хлористый водород выделяется как побочный продукт. До Закона о щелочах 1863 года избыток HCl сбрасывался в воздух. После принятия закона производители кальцинированной соды были обязаны поглощать отработанный газ водой, производя соляную кислоту в промышленных масштабах.

Когда в начале двадцатого века процесс Leblanc был эффективно заменен процессом Solvay без побочного продукта соляной кислоты, соляная кислота уже полностью утвердилась в качестве важного химического вещества во многих областях применения.Коммерческий интерес инициировал другие методы производства, которые все еще используются сегодня, как описано ниже. Сегодня большая часть соляной кислоты производится путем абсорбции хлористого водорода из промышленных органических соединений.

Соляная кислота включена в список прекурсоров Таблицы II в соответствии с Конвенцией о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств и психотропных веществ 1988 года из-за ее использования в производстве таких наркотиков, как героин, кокаин и метамфетамин.

Химия

Кислотное титрование.

Хлористый водород (HCl) представляет собой монопротоновую кислоту, что означает, что каждая молекула может диссоциировать (ионизировать) только один раз с высвобождением одного иона H + (одного протона). В водной соляной кислоте H + присоединяется к молекуле воды с образованием иона гидроксония, H 3 O + :

HCl + H 2 O ⇌ H 3 O + + Cl

Молекулярная модель хлористого водорода.

Другой образующийся ион — это хлорид-ион Cl .Поэтому соляную кислоту можно использовать для получения солей, называемых хлоридами , , например хлоридом натрия. Соляная кислота — сильная кислота, так как полностью диссоциирует в воде.

Монопротоновые кислоты имеют одну константу диссоциации кислоты, K a , которая указывает уровень диссоциации в воде. Для сильной кислоты, такой как HCl, K a больше. Были предприняты теоретические попытки отнести K к к HCl. Когда хлоридные соли, такие как NaCl, добавляются к водной HCl, они практически не влияют на pH, что указывает на то, что Cl является чрезвычайно слабым основанием конъюгата и что HCl полностью диссоциирует в водном растворе.Для средних и сильных растворов соляной кислоты предположение о том, что молярность H + (единица концентрации) равна молярности HCl, является превосходным и соответствует четырем значащим цифрам.

Из семи распространенных сильных кислот в химии, все они неорганические, соляная кислота является монопротоновой кислотой, которая с наименьшей вероятностью вступает в мешающую окислительно-восстановительную реакцию. Это одна из наименее опасных для обращения сильных кислот; несмотря на свою кислотность, он производит менее реактивные и нетоксичные хлорид-ионы.Растворы соляной кислоты средней концентрации достаточно стабильны, сохраняя свою концентрацию с течением времени. Эти характеристики, а также тот факт, что он доступен в виде чистого реагента, означают, что соляная кислота является отличным подкисляющим реагентом и кислотным титрантом (для определения количества неизвестного количества основания при титровании). Титранты с сильными кислотами полезны, потому что они дают более четкие конечные точки при титровании, что делает титрование более точным. Соляная кислота часто используется в химическом анализе и для переваривания образцов для анализа.Концентрированная соляная кислота растворяет некоторые металлы с образованием окисленных хлоридов металлов и газообразного водорода. Он будет производить хлориды металлов из основных соединений, таких как карбонат кальция или оксид меди (II). Он также используется в качестве простого кислотного катализатора некоторых химических реакций.

Физические свойства

Физические свойства соляной кислоты, такие как точки кипения и плавления, плотность и pH, зависят от концентрации или молярности HCl в растворе кислоты. Они могут варьироваться от значений для воды при 0% HCl до значений для дымящей соляной кислоты при более 40% HCl.

Конц. (по массе)
c: кг HCl / кг
Конц. (вес / объем)
c: кг HCl / м 3
Конц.
Baumé
Плотность
ρ: кг / л
Молярность
M
pH Вязкость
η: мПа · с
Удельная
теплоемкость

с: кДж / (кг · К)
Пар
Давление

P HCl : Па
Температура кипения
точка

б.п.
Температура плавления

т.пл.
10% 104,80 6,6 1.048 2,87 млн ​​ -0,5 1,16 3,47 0,527 103 ° С -18 ° С
20% 219.60 13 1.098 6,02 М -0,8 1,37 2,99 27,3 108 ° С -59 ° С
30% 344.70 19 1,149 9,45 млн -1,0 1,70 2,60 1,410 90 ° С -52 ° С
32% 370,88 20 1,159 10,17 млн ​​ -1,0 1,80 2,55 3,130 84 ° С -43 ° С
34% 397,46 21 1,169 10.90 млн. -1,0 1,90 2,50 6 733 71 ° С -36 ° С
36% 424,44 22 1,179 11,64 млн -1,1 1,99 2,46 14 100 900 10

61 ° С -30 ° С
38% 451,82 23 1,189 12,39 млн -1,1 2.10 2,43 28 000 48 ° С -26 ° С

Контрольные температура и давление для приведенной выше таблицы составляют 20 ° C и 1 атмосферу (101 кПа).

Соляная кислота как бинарная (двухкомпонентная) смесь HCl и H 2 O имеет азеотроп с постоянным кипением при 20,2 процента HCl и температуре 108,6 ° C (227 ° F). Существует четыре эвтектических точки постоянной кристаллизации для соляной кислоты, между кристаллической формой HCl · H 2 O (68 процентов HCl), HCl · 2H 2 O (51 процент HCl), HCl · 3H 2 O (41 процент HCl), HCl · 6H 2 O (25 процентов HCl) и лед (0 процентов HCl).Существует также метастабильная точка эвтектики на уровне 24,8% между льдом и кристаллизацией HCl · 3H 2 O

Производство

Соляная кислота получается растворением хлористого водорода в воде. Хлористый водород может образовываться разными способами, и, таким образом, существует несколько различных предшественников соляной кислоты. Крупномасштабное производство соляной кислоты почти всегда интегрируется с производством других химических веществ в промышленных масштабах.

Промышленный рынок

Соляная кислота производится в растворах с содержанием HCl до 38% (концентрированная).Химически возможны более высокие концентрации до чуть более 40 процентов, но при этом скорость испарения настолько высока, что при хранении и обращении требуются дополнительные меры предосторожности, такие как давление и низкая температура. Таким образом, массовая продукция промышленного класса составляет от 30 до 34 процентов, что оптимизировано для эффективной транспортировки и ограниченной потери продукта парами HCl. Растворы для бытовых целей, в основном для очистки, обычно составляют от 10 до 12 процентов, при этом настоятельно рекомендуется разбавлять их перед использованием.

Основные производители по всему миру включают Dow Chemical с производительностью 2 млн метрических тонн в год (2 млн тонн в год) в пересчете на газ HCl и FMC, Georgia Gulf Corporation, Tosoh Corporation, Akzo Nobel и Tessenderlo с производительностью 0.От 5 до 1,5 млн т / год каждая. Общее мировое производство, в целях сравнения, выраженное в HCl, оценивается в 20 Мт / год, из которых 3 Мт / год — за счет прямого синтеза, а остальная часть — как вторичный продукт в результате органического и аналогичного синтезов. Безусловно, больше всего соляной кислоты потребляется производителем самостоятельно. Объем открытого мирового рынка оценивается в 5 млн т / год.

Приложения

Соляная кислота — сильная неорганическая кислота, которая используется во многих промышленных процессах. Приложение часто определяет необходимое качество продукта.

Регенерация ионообменников

Важным применением высококачественной соляной кислоты является регенерация ионообменных смол. Катионный обмен широко используется для удаления ионов, таких как Na + и Ca 2+ , из водных растворов с получением деминерализованной воды.

Na + заменяется на H 3 O +
Ca 2+ заменяется на 2 H 3 O +

Ионообменники и деминерализованная вода используются во всех химических производствах, производстве питьевой воды и многих пищевых отраслях.

Контроль и нейтрализация pH

Соляная кислота часто применяется для регулирования щелочности (pH) растворов.

OH + HCl → H 2 O + Cl

В промышленности, требующей чистоты (пищевая, фармацевтическая, питьевая вода), для контроля pH используется высококачественная соляная кислота. потоков технологической воды. В менее требовательных отраслях промышленности соляной кислоты технического качества достаточно для нейтрализации стоков и очистки бассейнов.

Травление стали

Травление является важным этапом обработки поверхности металла для удаления ржавчины или окалины оксида железа с железа или стали перед последующей обработкой, такой как экструзия, прокатка, гальваника и другие методы. HCl технического качества с концентрацией обычно 18 процентов является наиболее часто используемым травильным агентом для травления марок углеродистой стали.

Fe 2 O 3 + Fe + 6 HCl → 3 FeCl 2 + 3 H 2 O

Отработанная кислота долгое время повторно использовалась в качестве растворов хлорида железа, но высокие уровни тяжелых металлов в травильном растворе уменьшили эту практику.

Однако в последние годы промышленность травления стали разработала процессы регенерации соляной кислоты, такие как распылительный обжиговой аппарат или процесс регенерации HCl в псевдоожиженном слое, которые позволяют извлекать HCl из отработанного травильного раствора. Самый распространенный процесс регенерации — это процесс пирогидролиза, по следующей формуле:

4 FeCl 2 + 4 H 2 O + O 2 → 8 HCl + 2 Fe 2 O 3

За счет рекуперации отработанной кислоты образуется замкнутый кислотный контур. учредил.Оксид железа, являющийся побочным продуктом процесса регенерации, является ценным побочным продуктом, используемым во множестве вторичных производств.

HCl не является обычным травильным агентом для марок нержавеющей стали.

Производство неорганических соединений

Многочисленные продукты могут быть произведены с соляной кислотой в обычных кислотно-основных реакциях, приводящих к неорганическим соединениям. К ним относятся химические вещества для обработки воды, такие как хлорид железа (III) и хлорид полиалюминия (PAC).

Fe 2 O 3 + 6 HCl → 2 FeCl 3 + 3 H 2 O

Хлорид железа (III) и ПАУ используются в качестве флокулянтов и коагуляторов в сточных водах очистка, производство питьевой воды и производство бумаги.

Другие неорганические соединения, производимые соляной кислотой, включают хлорид кальция, хлорид никеля (II) для гальваники и хлорид цинка для гальванической промышленности и производства аккумуляторов.

Производство органических соединений

Наибольшее потребление соляной кислоты приходится на производство органических соединений, таких как винилхлорид для ПВХ и MDI и TDI для полиуретана. Часто это внутреннее использование с потреблением соляной кислоты местного производства, которая никогда не попадает на открытый рынок.Другие органические соединения, полученные с помощью соляной кислоты, включают бисфенол А для поликарбоната, активированный уголь и аскорбиновую кислоту, а также многочисленные фармацевтические продукты.

Другие приложения

Соляная кислота является основным химическим веществом и поэтому используется в большом количестве небольших применений, таких как обработка кожи, уборка дома и строительство зданий. Кроме того, способ стимулирования добычи нефти заключается в закачке соляной кислоты в породу нефтяной скважины, растворении части породы и создании крупнопористой структуры.Кислотная обработка нефтяных скважин — распространенный процесс в нефтедобывающей промышленности Северного моря.

Многие химические реакции с участием соляной кислоты применяются в производстве продуктов питания, пищевых ингредиентов и пищевых добавок. Типичные продукты включают аспартам, фруктозу, лимонную кислоту, лизин, гидролизованный (растительный) белок в качестве пищевого усилителя и при производстве желатина. Пищевая (особо чистая) соляная кислота может применяться при необходимости для конечного продукта.

Физиология и патология

Соляная кислота составляет большую часть желудочного сока, пищеварительной жидкости человека.В сложном процессе и при большой энергетической нагрузке он секретируется париетальными клетками (также известными как оксинтические клетки). Эти клетки содержат обширную секреторную сеть (называемую канальцами), из которой HCl секретируется в просвет желудка. Они являются частью фундальных желез (также известных как кислородные железы) в желудке.

Механизмы безопасности, предотвращающие повреждение эпителия пищеварительного тракта соляной кислотой:

  • Отрицательные регуляторы его выпуска
  • Толстый слой слизи, покрывающий эпителий
  • Бикарбонат натрия, секретируемый эпителиальными клетками желудка и поджелудочной железой
  • Строение эпителия (плотные контакты)
  • Достаточное кровоснабжение
  • Простагландины (множество различных эффектов: они стимулируют секрецию слизи и бикарбоната, поддерживают целостность эпителиального барьера, обеспечивают адекватное кровоснабжение, стимулируют заживление поврежденной слизистой оболочки)

Когда по разным причинам эти механизмы не работают, изжога или пептический могут развиться язвы.Препараты, называемые ингибиторами протонной помпы, не позволяют организму вырабатывать избыток кислоты в желудке, в то время как антациды нейтрализуют имеющуюся кислоту.

В некоторых случаях в желудке вырабатывается недостаточно соляной кислоты. Эти патологические состояния обозначаются терминами гипохлоргидрия и ахлоргидрия. Потенциально они могут привести к гастроэнтериту.

Химическое оружие

Фосген (COCl 2 ) был обычным боевым химическим веществом, используемым во время Первой мировой войны. Основной эффект фосгена возникает в результате растворения газа в слизистых оболочках глубоко в легких, где он превращается путем гидролиза в угольную кислоту. и агрессивная соляная кислота.Последний разрушает альвеолярно-капиллярные мембраны, так что легкое заполняется жидкостью (отек легких).

Соляная кислота также частично ответственна за вредное воздействие горчичного газа или образование пузырей. В присутствии воды, например, на влажной поверхности глаз или легких, горчичный газ распадается с образованием соляной кислоты.

Безопасность

Этикетки для опасных грузов

Соляная кислота в высоких концентрациях образует кислые туманы.И туман, и раствор оказывают разъедающее действие на ткани человека, потенциально повреждая органы дыхания, глаза, кожу и кишечник. При смешивании соляной кислоты с обычными окислителями, такими как отбеливатель (NaClO) или перманганат (KMnO 4 ), образуется токсичный газовый хлор. Чтобы свести к минимуму риски при работе с соляной кислотой, следует принять соответствующие меры предосторожности, в том числе надеть резиновые или ПВХ перчатки, защитные очки и химически стойкую одежду.

Опасность растворов соляной кислоты зависит от концентрации.В следующей таблице приведена классификация растворов соляной кислоты ЕС:

Концентрация
по весу
Классификация R-фраз
10% –25% Раздражающий ( Xi ) R36 / 37/38
> 25% Коррозийный ( C ) R34 R37

См. Также

Список литературы

  • Чанг, Раймонд.2006. Химия, 9 изд. Нью-Йорк: McGraw-Hill Science / Engineering / Math. ISBN 0073221031.
  • Коттон, Ф. Альберт и Джеффри Уилкинсон. 1980. Продвинутая неорганическая химия, 4-е изд. Нью-Йорк: Вили. ISBN 0471027758.
  • Гайтон, Артур К. и Джон Э. Холл. 2000. Учебник медицинской физиологии . Филадельфия: Сондерс. ISBN 072168677X.
  • Лиде, Дэвид Р., изд. 2005. CRC Справочник по химии и физике, 86-е изд. Бока-Ратон: CRC Press.ISBN 084 65.
  • McMurry, J., and R.C. Фэй. 2004. Химия, 4-е изд. Река Аппер Сэдл, штат Нью-Джерси: Prentice Hall. ISBN 0131402080.
  • Перри Р., Д. Грин и Дж. Мэлони. 1984. Справочник инженеров-химиков Перри, 6-е изд. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0070494797.

Кредиты

Энциклопедия Нового Света Писатели и редакторы переписали и завершили статью Википедия
в соответствии со стандартами New World Encyclopedia .Эта статья соответствует условиям лицензии Creative Commons CC-by-sa 3.0 (CC-by-sa), которая может использоваться и распространяться с указанием авторства. Кредит предоставляется в соответствии с условиями этой лицензии, которая может ссылаться как на участников Энциклопедии Нового Света, , так и на самоотверженных добровольцев Фонда Викимедиа. Чтобы процитировать эту статью, щелкните здесь, чтобы просмотреть список допустимых форматов цитирования. История более ранних публикаций википедистов доступна исследователям здесь:

История этой статьи с момента ее импорта в Энциклопедию Нового Света :

Примечание. Некоторые ограничения могут применяться к использованию отдельных изображений, на которые распространяется отдельная лицензия.

Соляная кислота — Энциклопедия Нового Света

Соляная кислота
Общие
Систематическое название соляная кислота
Другие наименования соляная кислота, спирт соли
Молекулярная формула HCl в воде (H 2 O)
Молярная масса 36,46 г / моль (HCl)
Внешний вид Прозрачная бесцветная до
светло-желтая жидкость
Номер CAS [7647-01-0]
Недвижимость
Плотность, фаза 1.18 г / см³,
37% раствор.
Растворимость в воде Полностью смешивается.
Точка плавления −26 ° C (247 K)
38% раствор.
Температура кипения 110 ° С (383 К),
20,2% раствор;
48 ° C (321 K),
38% раствор.
Кислотная диссоциация
Константа p K a
−8,0
Вязкость 1.9 мПа · с при 25 ° C,
31,5% раствор
Опасности
Паспорт безопасности Внешний паспорт безопасности материала
NFPA 704

0

3

1

32–38% раствор

Основные опасности Сильно агрессивен.
Температура вспышки Невоспламеняющийся.
R / S выписка R34, R37,
S26, S36, S45
Номер RTECS МВт 4025000
Страница дополнительных данных
Строение и
объектов недвижимости
n , ε r и т. Д.
Термодинамические данные Фазовое поведение
Твердое, жидкое, газовое
Спектральные данные УФ, ИК, ЯМР, МС
Родственные соединения
Анионы прочие HF, HBr, HI
Катионы прочие Н / Д
Родственные кислоты Бромистоводородная кислота
Плавиковая кислота
Йодоводородная кислота
Серная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов
в их стандартном состоянии (при 25 ° C, 100 кПа)
Заявление об отказе от ответственности и ссылки в Infobox

Химическое соединение соляная кислота (или соляная кислота ) представляет собой водный (водный) раствор газообразного хлористого водорода (HCl).Эта сильная кислота очень агрессивна, и при обращении с ней необходимо соблюдать соответствующие меры безопасности. Это основной компонент желудочной кислоты. Он обычно используется в химических исследовательских лабораториях и на производственных предприятиях. Его применение включает крупномасштабное производство определенных соединений (таких как винилхлорид для поливинилхлоридного (ПВХ) пластика), удаление ржавчины и окалины с металлов, добычу нефти и переработку руды. Меньшие масштабы включают производство желатина и других ингредиентов в продуктах питания, а также обработку кожи.Ежегодно производится около 20 миллионов метрических тонн соляной кислоты.

История

Соляная кислота была впервые обнаружена около 800– г. н.э. г. алхимиком Джабиром ибн Хайяном (Гебер) путем смешивания поваренной соли с купоросом (серной кислотой). Джабир открыл многие важные химические вещества и записал свои открытия в более чем 20 книгах, в которых на протяжении сотен лет содержались его химические знания о соляной кислоте и других основных химических веществах. Изобретение Джабиром растворяющей золото царской водки, состоящей из соляной и азотной кислот, вызвало большой интерес у алхимиков, искавших философский камень.

Джабир ибн Хайян, средневековый рукописный рисунок.

В средние века соляная кислота была известна европейским алхимикам как спирт соли или acidum salis. Газообразный HCl был назван морским кислым воздухом. Старое (досистематическое) название соляная кислота имеет то же происхождение ( соляная кислота означает «относящийся к рассолу или соли»), и это название иногда используется до сих пор. Известное производство было зарегистрировано Базилием Валентином, каноником-алхимиком бенедиктинского монастыря Санкт-Петер в Эрфурте, Германия, в пятнадцатом веке.В семнадцатом веке Иоганн Рудольф Глаубер из Карлштадта-на-Майне, Германия, использовал хлорид натрия и серную кислоту для получения сульфата натрия в процессе Мангейма, выделяя газообразный хлористый водород. Джозеф Пристли из Лидса, Англия, получил чистый хлористый водород в 1772 году, а в 1818 году Хэмфри Дэви из Пензанса, Англия, доказал, что химический состав включает водород и хлор.

Во время промышленной революции в Европе спрос на щелочные вещества, такие как кальцинированная сода, увеличился, и новый промышленный процесс производства соды Николя Леблан (Иссундан, Франция) сделал возможным дешевое крупномасштабное производство.В процессе Леблана соль превращается в кальцинированную соду с использованием серной кислоты, известняка и угля. Хлористый водород выделяется как побочный продукт. До Закона о щелочах 1863 года избыток HCl сбрасывался в воздух. После принятия закона производители кальцинированной соды были обязаны поглощать отработанный газ водой, производя соляную кислоту в промышленных масштабах.

Когда в начале двадцатого века процесс Leblanc был эффективно заменен процессом Solvay без побочного продукта соляной кислоты, соляная кислота уже полностью утвердилась в качестве важного химического вещества во многих областях применения.Коммерческий интерес инициировал другие методы производства, которые все еще используются сегодня, как описано ниже. Сегодня большая часть соляной кислоты производится путем абсорбции хлористого водорода из промышленных органических соединений.

Соляная кислота включена в список прекурсоров Таблицы II в соответствии с Конвенцией о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств и психотропных веществ 1988 года из-за ее использования в производстве таких наркотиков, как героин, кокаин и метамфетамин.

Химия

Кислотное титрование.

Хлористый водород (HCl) представляет собой монопротоновую кислоту, что означает, что каждая молекула может диссоциировать (ионизировать) только один раз с высвобождением одного иона H + (одного протона). В водной соляной кислоте H + присоединяется к молекуле воды с образованием иона гидроксония, H 3 O + :

HCl + H 2 O ⇌ H 3 O + + Cl

Молекулярная модель хлористого водорода.

Другой образующийся ион — это хлорид-ион Cl .Поэтому соляную кислоту можно использовать для получения солей, называемых хлоридами , , например хлоридом натрия. Соляная кислота — сильная кислота, так как полностью диссоциирует в воде.

Монопротоновые кислоты имеют одну константу диссоциации кислоты, K a , которая указывает уровень диссоциации в воде. Для сильной кислоты, такой как HCl, K a больше. Были предприняты теоретические попытки отнести K к к HCl. Когда хлоридные соли, такие как NaCl, добавляются к водной HCl, они практически не влияют на pH, что указывает на то, что Cl является чрезвычайно слабым основанием конъюгата и что HCl полностью диссоциирует в водном растворе.Для средних и сильных растворов соляной кислоты предположение о том, что молярность H + (единица концентрации) равна молярности HCl, является превосходным и соответствует четырем значащим цифрам.

Из семи распространенных сильных кислот в химии, все они неорганические, соляная кислота является монопротоновой кислотой, которая с наименьшей вероятностью вступает в мешающую окислительно-восстановительную реакцию. Это одна из наименее опасных для обращения сильных кислот; несмотря на свою кислотность, он производит менее реактивные и нетоксичные хлорид-ионы.Растворы соляной кислоты средней концентрации достаточно стабильны, сохраняя свою концентрацию с течением времени. Эти характеристики, а также тот факт, что он доступен в виде чистого реагента, означают, что соляная кислота является отличным подкисляющим реагентом и кислотным титрантом (для определения количества неизвестного количества основания при титровании). Титранты с сильными кислотами полезны, потому что они дают более четкие конечные точки при титровании, что делает титрование более точным. Соляная кислота часто используется в химическом анализе и для переваривания образцов для анализа.Концентрированная соляная кислота растворяет некоторые металлы с образованием окисленных хлоридов металлов и газообразного водорода. Он будет производить хлориды металлов из основных соединений, таких как карбонат кальция или оксид меди (II). Он также используется в качестве простого кислотного катализатора некоторых химических реакций.

Физические свойства

Физические свойства соляной кислоты, такие как точки кипения и плавления, плотность и pH, зависят от концентрации или молярности HCl в растворе кислоты. Они могут варьироваться от значений для воды при 0% HCl до значений для дымящей соляной кислоты при более 40% HCl.

Конц. (по массе)
c: кг HCl / кг
Конц. (вес / объем)
c: кг HCl / м 3
Конц.
Baumé
Плотность
ρ: кг / л
Молярность
M
pH Вязкость
η: мПа · с
Удельная
теплоемкость

с: кДж / (кг · К)
Пар
Давление

P HCl : Па
Температура кипения
точка

б.п.
Температура плавления

т.пл.
10% 104,80 6,6 1.048 2,87 млн ​​ -0,5 1,16 3,47 0,527 103 ° С -18 ° С
20% 219.60 13 1.098 6,02 М -0,8 1,37 2,99 27,3 108 ° С -59 ° С
30% 344.70 19 1,149 9,45 млн -1,0 1,70 2,60 1,410 90 ° С -52 ° С
32% 370,88 20 1,159 10,17 млн ​​ -1,0 1,80 2,55 3,130 84 ° С -43 ° С
34% 397,46 21 1,169 10.90 млн. -1,0 1,90 2,50 6 733 71 ° С -36 ° С
36% 424,44 22 1,179 11,64 млн -1,1 1,99 2,46 14 100 900 10

61 ° С -30 ° С
38% 451,82 23 1,189 12,39 млн -1,1 2.10 2,43 28 000 48 ° С -26 ° С

Контрольные температура и давление для приведенной выше таблицы составляют 20 ° C и 1 атмосферу (101 кПа).

Соляная кислота как бинарная (двухкомпонентная) смесь HCl и H 2 O имеет азеотроп с постоянным кипением при 20,2 процента HCl и температуре 108,6 ° C (227 ° F). Существует четыре эвтектических точки постоянной кристаллизации для соляной кислоты, между кристаллической формой HCl · H 2 O (68 процентов HCl), HCl · 2H 2 O (51 процент HCl), HCl · 3H 2 O (41 процент HCl), HCl · 6H 2 O (25 процентов HCl) и лед (0 процентов HCl).Существует также метастабильная точка эвтектики на уровне 24,8% между льдом и кристаллизацией HCl · 3H 2 O

Производство

Соляная кислота получается растворением хлористого водорода в воде. Хлористый водород может образовываться разными способами, и, таким образом, существует несколько различных предшественников соляной кислоты. Крупномасштабное производство соляной кислоты почти всегда интегрируется с производством других химических веществ в промышленных масштабах.

Промышленный рынок

Соляная кислота производится в растворах с содержанием HCl до 38% (концентрированная).Химически возможны более высокие концентрации до чуть более 40 процентов, но при этом скорость испарения настолько высока, что при хранении и обращении требуются дополнительные меры предосторожности, такие как давление и низкая температура. Таким образом, массовая продукция промышленного класса составляет от 30 до 34 процентов, что оптимизировано для эффективной транспортировки и ограниченной потери продукта парами HCl. Растворы для бытовых целей, в основном для очистки, обычно составляют от 10 до 12 процентов, при этом настоятельно рекомендуется разбавлять их перед использованием.

Основные производители по всему миру включают Dow Chemical с производительностью 2 млн метрических тонн в год (2 млн тонн в год) в пересчете на газ HCl и FMC, Georgia Gulf Corporation, Tosoh Corporation, Akzo Nobel и Tessenderlo с производительностью 0.От 5 до 1,5 млн т / год каждая. Общее мировое производство, в целях сравнения, выраженное в HCl, оценивается в 20 Мт / год, из которых 3 Мт / год — за счет прямого синтеза, а остальная часть — как вторичный продукт в результате органического и аналогичного синтезов. Безусловно, больше всего соляной кислоты потребляется производителем самостоятельно. Объем открытого мирового рынка оценивается в 5 млн т / год.

Приложения

Соляная кислота — сильная неорганическая кислота, которая используется во многих промышленных процессах. Приложение часто определяет необходимое качество продукта.

Регенерация ионообменников

Важным применением высококачественной соляной кислоты является регенерация ионообменных смол. Катионный обмен широко используется для удаления ионов, таких как Na + и Ca 2+ , из водных растворов с получением деминерализованной воды.

Na + заменяется на H 3 O +
Ca 2+ заменяется на 2 H 3 O +

Ионообменники и деминерализованная вода используются во всех химических производствах, производстве питьевой воды и многих пищевых отраслях.

Контроль и нейтрализация pH

Соляная кислота часто применяется для регулирования щелочности (pH) растворов.

OH + HCl → H 2 O + Cl

В промышленности, требующей чистоты (пищевая, фармацевтическая, питьевая вода), для контроля pH используется высококачественная соляная кислота. потоков технологической воды. В менее требовательных отраслях промышленности соляной кислоты технического качества достаточно для нейтрализации стоков и очистки бассейнов.

Травление стали

Травление является важным этапом обработки поверхности металла для удаления ржавчины или окалины оксида железа с железа или стали перед последующей обработкой, такой как экструзия, прокатка, гальваника и другие методы. HCl технического качества с концентрацией обычно 18 процентов является наиболее часто используемым травильным агентом для травления марок углеродистой стали.

Fe 2 O 3 + Fe + 6 HCl → 3 FeCl 2 + 3 H 2 O

Отработанная кислота долгое время повторно использовалась в качестве растворов хлорида железа, но высокие уровни тяжелых металлов в травильном растворе уменьшили эту практику.

Однако в последние годы промышленность травления стали разработала процессы регенерации соляной кислоты, такие как распылительный обжиговой аппарат или процесс регенерации HCl в псевдоожиженном слое, которые позволяют извлекать HCl из отработанного травильного раствора. Самый распространенный процесс регенерации — это процесс пирогидролиза, по следующей формуле:

4 FeCl 2 + 4 H 2 O + O 2 → 8 HCl + 2 Fe 2 O 3

За счет рекуперации отработанной кислоты образуется замкнутый кислотный контур. учредил.Оксид железа, являющийся побочным продуктом процесса регенерации, является ценным побочным продуктом, используемым во множестве вторичных производств.

HCl не является обычным травильным агентом для марок нержавеющей стали.

Производство неорганических соединений

Многочисленные продукты могут быть произведены с соляной кислотой в обычных кислотно-основных реакциях, приводящих к неорганическим соединениям. К ним относятся химические вещества для обработки воды, такие как хлорид железа (III) и хлорид полиалюминия (PAC).

Fe 2 O 3 + 6 HCl → 2 FeCl 3 + 3 H 2 O

Хлорид железа (III) и ПАУ используются в качестве флокулянтов и коагуляторов в сточных водах очистка, производство питьевой воды и производство бумаги.

Другие неорганические соединения, производимые соляной кислотой, включают хлорид кальция, хлорид никеля (II) для гальваники и хлорид цинка для гальванической промышленности и производства аккумуляторов.

Производство органических соединений

Наибольшее потребление соляной кислоты приходится на производство органических соединений, таких как винилхлорид для ПВХ и MDI и TDI для полиуретана. Часто это внутреннее использование с потреблением соляной кислоты местного производства, которая никогда не попадает на открытый рынок.Другие органические соединения, полученные с помощью соляной кислоты, включают бисфенол А для поликарбоната, активированный уголь и аскорбиновую кислоту, а также многочисленные фармацевтические продукты.

Другие приложения

Соляная кислота является основным химическим веществом и поэтому используется в большом количестве небольших применений, таких как обработка кожи, уборка дома и строительство зданий. Кроме того, способ стимулирования добычи нефти заключается в закачке соляной кислоты в породу нефтяной скважины, растворении части породы и создании крупнопористой структуры.Кислотная обработка нефтяных скважин — распространенный процесс в нефтедобывающей промышленности Северного моря.

Многие химические реакции с участием соляной кислоты применяются в производстве продуктов питания, пищевых ингредиентов и пищевых добавок. Типичные продукты включают аспартам, фруктозу, лимонную кислоту, лизин, гидролизованный (растительный) белок в качестве пищевого усилителя и при производстве желатина. Пищевая (особо чистая) соляная кислота может применяться при необходимости для конечного продукта.

Физиология и патология

Соляная кислота составляет большую часть желудочного сока, пищеварительной жидкости человека.В сложном процессе и при большой энергетической нагрузке он секретируется париетальными клетками (также известными как оксинтические клетки). Эти клетки содержат обширную секреторную сеть (называемую канальцами), из которой HCl секретируется в просвет желудка. Они являются частью фундальных желез (также известных как кислородные железы) в желудке.

Механизмы безопасности, предотвращающие повреждение эпителия пищеварительного тракта соляной кислотой:

  • Отрицательные регуляторы его выпуска
  • Толстый слой слизи, покрывающий эпителий
  • Бикарбонат натрия, секретируемый эпителиальными клетками желудка и поджелудочной железой
  • Строение эпителия (плотные контакты)
  • Достаточное кровоснабжение
  • Простагландины (множество различных эффектов: они стимулируют секрецию слизи и бикарбоната, поддерживают целостность эпителиального барьера, обеспечивают адекватное кровоснабжение, стимулируют заживление поврежденной слизистой оболочки)

Когда по разным причинам эти механизмы не работают, изжога или пептический могут развиться язвы.Препараты, называемые ингибиторами протонной помпы, не позволяют организму вырабатывать избыток кислоты в желудке, в то время как антациды нейтрализуют имеющуюся кислоту.

В некоторых случаях в желудке вырабатывается недостаточно соляной кислоты. Эти патологические состояния обозначаются терминами гипохлоргидрия и ахлоргидрия. Потенциально они могут привести к гастроэнтериту.

Химическое оружие

Фосген (COCl 2 ) был обычным боевым химическим веществом, используемым во время Первой мировой войны. Основной эффект фосгена возникает в результате растворения газа в слизистых оболочках глубоко в легких, где он превращается путем гидролиза в угольную кислоту. и агрессивная соляная кислота.Последний разрушает альвеолярно-капиллярные мембраны, так что легкое заполняется жидкостью (отек легких).

Соляная кислота также частично ответственна за вредное воздействие горчичного газа или образование пузырей. В присутствии воды, например, на влажной поверхности глаз или легких, горчичный газ распадается с образованием соляной кислоты.

Безопасность

Этикетки для опасных грузов

Соляная кислота в высоких концентрациях образует кислые туманы.И туман, и раствор оказывают разъедающее действие на ткани человека, потенциально повреждая органы дыхания, глаза, кожу и кишечник. При смешивании соляной кислоты с обычными окислителями, такими как отбеливатель (NaClO) или перманганат (KMnO 4 ), образуется токсичный газовый хлор. Чтобы свести к минимуму риски при работе с соляной кислотой, следует принять соответствующие меры предосторожности, в том числе надеть резиновые или ПВХ перчатки, защитные очки и химически стойкую одежду.

Опасность растворов соляной кислоты зависит от концентрации.В следующей таблице приведена классификация растворов соляной кислоты ЕС:

Концентрация
по весу
Классификация R-фраз
10% –25% Раздражающий ( Xi ) R36 / 37/38
> 25% Коррозийный ( C ) R34 R37

См. Также

Список литературы

  • Чанг, Раймонд.2006. Химия, 9 изд. Нью-Йорк: McGraw-Hill Science / Engineering / Math. ISBN 0073221031.
  • Коттон, Ф. Альберт и Джеффри Уилкинсон. 1980. Продвинутая неорганическая химия, 4-е изд. Нью-Йорк: Вили. ISBN 0471027758.
  • Гайтон, Артур К. и Джон Э. Холл. 2000. Учебник медицинской физиологии . Филадельфия: Сондерс. ISBN 072168677X.
  • Лиде, Дэвид Р., изд. 2005. CRC Справочник по химии и физике, 86-е изд. Бока-Ратон: CRC Press.ISBN 084 65.
  • McMurry, J., and R.C. Фэй. 2004. Химия, 4-е изд. Река Аппер Сэдл, штат Нью-Джерси: Prentice Hall. ISBN 0131402080.
  • Перри Р., Д. Грин и Дж. Мэлони. 1984. Справочник инженеров-химиков Перри, 6-е изд. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0070494797.

Кредиты

Энциклопедия Нового Света Писатели и редакторы переписали и завершили статью Википедия
в соответствии со стандартами New World Encyclopedia .Эта статья соответствует условиям лицензии Creative Commons CC-by-sa 3.0 (CC-by-sa), которая может использоваться и распространяться с указанием авторства. Кредит предоставляется в соответствии с условиями этой лицензии, которая может ссылаться как на участников Энциклопедии Нового Света, , так и на самоотверженных добровольцев Фонда Викимедиа. Чтобы процитировать эту статью, щелкните здесь, чтобы просмотреть список допустимых форматов цитирования. История более ранних публикаций википедистов доступна исследователям здесь:

История этой статьи с момента ее импорта в Энциклопедию Нового Света :

Примечание. Некоторые ограничения могут применяться к использованию отдельных изображений, на которые распространяется отдельная лицензия.

Соляная кислота — Энциклопедия Нового Света

Соляная кислота
Общие
Систематическое название соляная кислота
Другие наименования соляная кислота, спирт соли
Молекулярная формула HCl в воде (H 2 O)
Молярная масса 36,46 г / моль (HCl)
Внешний вид Прозрачная бесцветная до
светло-желтая жидкость
Номер CAS [7647-01-0]
Недвижимость
Плотность, фаза 1.18 г / см³,
37% раствор.
Растворимость в воде Полностью смешивается.
Точка плавления −26 ° C (247 K)
38% раствор.
Температура кипения 110 ° С (383 К),
20,2% раствор;
48 ° C (321 K),
38% раствор.
Кислотная диссоциация
Константа p K a
−8,0
Вязкость 1.9 мПа · с при 25 ° C,
31,5% раствор
Опасности
Паспорт безопасности Внешний паспорт безопасности материала
NFPA 704

0

3

1

32–38% раствор

Основные опасности Сильно агрессивен.
Температура вспышки Невоспламеняющийся.
R / S выписка R34, R37,
S26, S36, S45
Номер RTECS МВт 4025000
Страница дополнительных данных
Строение и
объектов недвижимости
n , ε r и т. Д.
Термодинамические данные Фазовое поведение
Твердое, жидкое, газовое
Спектральные данные УФ, ИК, ЯМР, МС
Родственные соединения
Анионы прочие HF, HBr, HI
Катионы прочие Н / Д
Родственные кислоты Бромистоводородная кислота
Плавиковая кислота
Йодоводородная кислота
Серная кислота
Если не указано иное, данные приведены для материалов
в их стандартном состоянии (при 25 ° C, 100 кПа)
Заявление об отказе от ответственности и ссылки в Infobox

Химическое соединение соляная кислота (или соляная кислота ) представляет собой водный (водный) раствор газообразного хлористого водорода (HCl).Эта сильная кислота очень агрессивна, и при обращении с ней необходимо соблюдать соответствующие меры безопасности. Это основной компонент желудочной кислоты. Он обычно используется в химических исследовательских лабораториях и на производственных предприятиях. Его применение включает крупномасштабное производство определенных соединений (таких как винилхлорид для поливинилхлоридного (ПВХ) пластика), удаление ржавчины и окалины с металлов, добычу нефти и переработку руды. Меньшие масштабы включают производство желатина и других ингредиентов в продуктах питания, а также обработку кожи.Ежегодно производится около 20 миллионов метрических тонн соляной кислоты.

История

Соляная кислота была впервые обнаружена около 800– г. н.э. г. алхимиком Джабиром ибн Хайяном (Гебер) путем смешивания поваренной соли с купоросом (серной кислотой). Джабир открыл многие важные химические вещества и записал свои открытия в более чем 20 книгах, в которых на протяжении сотен лет содержались его химические знания о соляной кислоте и других основных химических веществах. Изобретение Джабиром растворяющей золото царской водки, состоящей из соляной и азотной кислот, вызвало большой интерес у алхимиков, искавших философский камень.

Джабир ибн Хайян, средневековый рукописный рисунок.

В средние века соляная кислота была известна европейским алхимикам как спирт соли или acidum salis. Газообразный HCl был назван морским кислым воздухом. Старое (досистематическое) название соляная кислота имеет то же происхождение ( соляная кислота означает «относящийся к рассолу или соли»), и это название иногда используется до сих пор. Известное производство было зарегистрировано Базилием Валентином, каноником-алхимиком бенедиктинского монастыря Санкт-Петер в Эрфурте, Германия, в пятнадцатом веке.В семнадцатом веке Иоганн Рудольф Глаубер из Карлштадта-на-Майне, Германия, использовал хлорид натрия и серную кислоту для получения сульфата натрия в процессе Мангейма, выделяя газообразный хлористый водород. Джозеф Пристли из Лидса, Англия, получил чистый хлористый водород в 1772 году, а в 1818 году Хэмфри Дэви из Пензанса, Англия, доказал, что химический состав включает водород и хлор.

Во время промышленной революции в Европе спрос на щелочные вещества, такие как кальцинированная сода, увеличился, и новый промышленный процесс производства соды Николя Леблан (Иссундан, Франция) сделал возможным дешевое крупномасштабное производство.В процессе Леблана соль превращается в кальцинированную соду с использованием серной кислоты, известняка и угля. Хлористый водород выделяется как побочный продукт. До Закона о щелочах 1863 года избыток HCl сбрасывался в воздух. После принятия закона производители кальцинированной соды были обязаны поглощать отработанный газ водой, производя соляную кислоту в промышленных масштабах.

Когда в начале двадцатого века процесс Leblanc был эффективно заменен процессом Solvay без побочного продукта соляной кислоты, соляная кислота уже полностью утвердилась в качестве важного химического вещества во многих областях применения.Коммерческий интерес инициировал другие методы производства, которые все еще используются сегодня, как описано ниже. Сегодня большая часть соляной кислоты производится путем абсорбции хлористого водорода из промышленных органических соединений.

Соляная кислота включена в список прекурсоров Таблицы II в соответствии с Конвенцией о борьбе с незаконным оборотом наркотических средств и психотропных веществ 1988 года из-за ее использования в производстве таких наркотиков, как героин, кокаин и метамфетамин.

Химия

Кислотное титрование.

Хлористый водород (HCl) представляет собой монопротоновую кислоту, что означает, что каждая молекула может диссоциировать (ионизировать) только один раз с высвобождением одного иона H + (одного протона). В водной соляной кислоте H + присоединяется к молекуле воды с образованием иона гидроксония, H 3 O + :

HCl + H 2 O ⇌ H 3 O + + Cl

Молекулярная модель хлористого водорода.

Другой образующийся ион — это хлорид-ион Cl .Поэтому соляную кислоту можно использовать для получения солей, называемых хлоридами , , например хлоридом натрия. Соляная кислота — сильная кислота, так как полностью диссоциирует в воде.

Монопротоновые кислоты имеют одну константу диссоциации кислоты, K a , которая указывает уровень диссоциации в воде. Для сильной кислоты, такой как HCl, K a больше. Были предприняты теоретические попытки отнести K к к HCl. Когда хлоридные соли, такие как NaCl, добавляются к водной HCl, они практически не влияют на pH, что указывает на то, что Cl является чрезвычайно слабым основанием конъюгата и что HCl полностью диссоциирует в водном растворе.Для средних и сильных растворов соляной кислоты предположение о том, что молярность H + (единица концентрации) равна молярности HCl, является превосходным и соответствует четырем значащим цифрам.

Из семи распространенных сильных кислот в химии, все они неорганические, соляная кислота является монопротоновой кислотой, которая с наименьшей вероятностью вступает в мешающую окислительно-восстановительную реакцию. Это одна из наименее опасных для обращения сильных кислот; несмотря на свою кислотность, он производит менее реактивные и нетоксичные хлорид-ионы.Растворы соляной кислоты средней концентрации достаточно стабильны, сохраняя свою концентрацию с течением времени. Эти характеристики, а также тот факт, что он доступен в виде чистого реагента, означают, что соляная кислота является отличным подкисляющим реагентом и кислотным титрантом (для определения количества неизвестного количества основания при титровании). Титранты с сильными кислотами полезны, потому что они дают более четкие конечные точки при титровании, что делает титрование более точным. Соляная кислота часто используется в химическом анализе и для переваривания образцов для анализа.Концентрированная соляная кислота растворяет некоторые металлы с образованием окисленных хлоридов металлов и газообразного водорода. Он будет производить хлориды металлов из основных соединений, таких как карбонат кальция или оксид меди (II). Он также используется в качестве простого кислотного катализатора некоторых химических реакций.

Физические свойства

Физические свойства соляной кислоты, такие как точки кипения и плавления, плотность и pH, зависят от концентрации или молярности HCl в растворе кислоты. Они могут варьироваться от значений для воды при 0% HCl до значений для дымящей соляной кислоты при более 40% HCl.

Конц. (по массе)
c: кг HCl / кг
Конц. (вес / объем)
c: кг HCl / м 3
Конц.
Baumé
Плотность
ρ: кг / л
Молярность
M
pH Вязкость
η: мПа · с
Удельная
теплоемкость

с: кДж / (кг · К)
Пар
Давление

P HCl : Па
Температура кипения
точка

б.п.
Температура плавления

т.пл.
10% 104,80 6,6 1.048 2,87 млн ​​ -0,5 1,16 3,47 0,527 103 ° С -18 ° С
20% 219.60 13 1.098 6,02 М -0,8 1,37 2,99 27,3 108 ° С -59 ° С
30% 344.70 19 1,149 9,45 млн -1,0 1,70 2,60 1,410 90 ° С -52 ° С
32% 370,88 20 1,159 10,17 млн ​​ -1,0 1,80 2,55 3,130 84 ° С -43 ° С
34% 397,46 21 1,169 10.90 млн. -1,0 1,90 2,50 6 733 71 ° С -36 ° С
36% 424,44 22 1,179 11,64 млн -1,1 1,99 2,46 14 100 900 10

61 ° С -30 ° С
38% 451,82 23 1,189 12,39 млн -1,1 2.10 2,43 28 000 48 ° С -26 ° С

Контрольные температура и давление для приведенной выше таблицы составляют 20 ° C и 1 атмосферу (101 кПа).

Соляная кислота как бинарная (двухкомпонентная) смесь HCl и H 2 O имеет азеотроп с постоянным кипением при 20,2 процента HCl и температуре 108,6 ° C (227 ° F). Существует четыре эвтектических точки постоянной кристаллизации для соляной кислоты, между кристаллической формой HCl · H 2 O (68 процентов HCl), HCl · 2H 2 O (51 процент HCl), HCl · 3H 2 O (41 процент HCl), HCl · 6H 2 O (25 процентов HCl) и лед (0 процентов HCl).Существует также метастабильная точка эвтектики на уровне 24,8% между льдом и кристаллизацией HCl · 3H 2 O

Производство

Соляная кислота получается растворением хлористого водорода в воде. Хлористый водород может образовываться разными способами, и, таким образом, существует несколько различных предшественников соляной кислоты. Крупномасштабное производство соляной кислоты почти всегда интегрируется с производством других химических веществ в промышленных масштабах.

Промышленный рынок

Соляная кислота производится в растворах с содержанием HCl до 38% (концентрированная).Химически возможны более высокие концентрации до чуть более 40 процентов, но при этом скорость испарения настолько высока, что при хранении и обращении требуются дополнительные меры предосторожности, такие как давление и низкая температура. Таким образом, массовая продукция промышленного класса составляет от 30 до 34 процентов, что оптимизировано для эффективной транспортировки и ограниченной потери продукта парами HCl. Растворы для бытовых целей, в основном для очистки, обычно составляют от 10 до 12 процентов, при этом настоятельно рекомендуется разбавлять их перед использованием.

Основные производители по всему миру включают Dow Chemical с производительностью 2 млн метрических тонн в год (2 млн тонн в год) в пересчете на газ HCl и FMC, Georgia Gulf Corporation, Tosoh Corporation, Akzo Nobel и Tessenderlo с производительностью 0.От 5 до 1,5 млн т / год каждая. Общее мировое производство, в целях сравнения, выраженное в HCl, оценивается в 20 Мт / год, из которых 3 Мт / год — за счет прямого синтеза, а остальная часть — как вторичный продукт в результате органического и аналогичного синтезов. Безусловно, больше всего соляной кислоты потребляется производителем самостоятельно. Объем открытого мирового рынка оценивается в 5 млн т / год.

Приложения

Соляная кислота — сильная неорганическая кислота, которая используется во многих промышленных процессах. Приложение часто определяет необходимое качество продукта.

Регенерация ионообменников

Важным применением высококачественной соляной кислоты является регенерация ионообменных смол. Катионный обмен широко используется для удаления ионов, таких как Na + и Ca 2+ , из водных растворов с получением деминерализованной воды.

Na + заменяется на H 3 O +
Ca 2+ заменяется на 2 H 3 O +

Ионообменники и деминерализованная вода используются во всех химических производствах, производстве питьевой воды и многих пищевых отраслях.

Контроль и нейтрализация pH

Соляная кислота часто применяется для регулирования щелочности (pH) растворов.

OH + HCl → H 2 O + Cl

В промышленности, требующей чистоты (пищевая, фармацевтическая, питьевая вода), для контроля pH используется высококачественная соляная кислота. потоков технологической воды. В менее требовательных отраслях промышленности соляной кислоты технического качества достаточно для нейтрализации стоков и очистки бассейнов.

Травление стали

Травление является важным этапом обработки поверхности металла для удаления ржавчины или окалины оксида железа с железа или стали перед последующей обработкой, такой как экструзия, прокатка, гальваника и другие методы. HCl технического качества с концентрацией обычно 18 процентов является наиболее часто используемым травильным агентом для травления марок углеродистой стали.

Fe 2 O 3 + Fe + 6 HCl → 3 FeCl 2 + 3 H 2 O

Отработанная кислота долгое время повторно использовалась в качестве растворов хлорида железа, но высокие уровни тяжелых металлов в травильном растворе уменьшили эту практику.

Однако в последние годы промышленность травления стали разработала процессы регенерации соляной кислоты, такие как распылительный обжиговой аппарат или процесс регенерации HCl в псевдоожиженном слое, которые позволяют извлекать HCl из отработанного травильного раствора. Самый распространенный процесс регенерации — это процесс пирогидролиза, по следующей формуле:

4 FeCl 2 + 4 H 2 O + O 2 → 8 HCl + 2 Fe 2 O 3

За счет рекуперации отработанной кислоты образуется замкнутый кислотный контур. учредил.Оксид железа, являющийся побочным продуктом процесса регенерации, является ценным побочным продуктом, используемым во множестве вторичных производств.

HCl не является обычным травильным агентом для марок нержавеющей стали.

Производство неорганических соединений

Многочисленные продукты могут быть произведены с соляной кислотой в обычных кислотно-основных реакциях, приводящих к неорганическим соединениям. К ним относятся химические вещества для обработки воды, такие как хлорид железа (III) и хлорид полиалюминия (PAC).

Fe 2 O 3 + 6 HCl → 2 FeCl 3 + 3 H 2 O

Хлорид железа (III) и ПАУ используются в качестве флокулянтов и коагуляторов в сточных водах очистка, производство питьевой воды и производство бумаги.

Другие неорганические соединения, производимые соляной кислотой, включают хлорид кальция, хлорид никеля (II) для гальваники и хлорид цинка для гальванической промышленности и производства аккумуляторов.

Производство органических соединений

Наибольшее потребление соляной кислоты приходится на производство органических соединений, таких как винилхлорид для ПВХ и MDI и TDI для полиуретана. Часто это внутреннее использование с потреблением соляной кислоты местного производства, которая никогда не попадает на открытый рынок.Другие органические соединения, полученные с помощью соляной кислоты, включают бисфенол А для поликарбоната, активированный уголь и аскорбиновую кислоту, а также многочисленные фармацевтические продукты.

Другие приложения

Соляная кислота является основным химическим веществом и поэтому используется в большом количестве небольших применений, таких как обработка кожи, уборка дома и строительство зданий. Кроме того, способ стимулирования добычи нефти заключается в закачке соляной кислоты в породу нефтяной скважины, растворении части породы и создании крупнопористой структуры.Кислотная обработка нефтяных скважин — распространенный процесс в нефтедобывающей промышленности Северного моря.

Многие химические реакции с участием соляной кислоты применяются в производстве продуктов питания, пищевых ингредиентов и пищевых добавок. Типичные продукты включают аспартам, фруктозу, лимонную кислоту, лизин, гидролизованный (растительный) белок в качестве пищевого усилителя и при производстве желатина. Пищевая (особо чистая) соляная кислота может применяться при необходимости для конечного продукта.

Физиология и патология

Соляная кислота составляет большую часть желудочного сока, пищеварительной жидкости человека.В сложном процессе и при большой энергетической нагрузке он секретируется париетальными клетками (также известными как оксинтические клетки). Эти клетки содержат обширную секреторную сеть (называемую канальцами), из которой HCl секретируется в просвет желудка. Они являются частью фундальных желез (также известных как кислородные железы) в желудке.

Механизмы безопасности, предотвращающие повреждение эпителия пищеварительного тракта соляной кислотой:

  • Отрицательные регуляторы его выпуска
  • Толстый слой слизи, покрывающий эпителий
  • Бикарбонат натрия, секретируемый эпителиальными клетками желудка и поджелудочной железой
  • Строение эпителия (плотные контакты)
  • Достаточное кровоснабжение
  • Простагландины (множество различных эффектов: они стимулируют секрецию слизи и бикарбоната, поддерживают целостность эпителиального барьера, обеспечивают адекватное кровоснабжение, стимулируют заживление поврежденной слизистой оболочки)

Когда по разным причинам эти механизмы не работают, изжога или пептический могут развиться язвы.Препараты, называемые ингибиторами протонной помпы, не позволяют организму вырабатывать избыток кислоты в желудке, в то время как антациды нейтрализуют имеющуюся кислоту.

В некоторых случаях в желудке вырабатывается недостаточно соляной кислоты. Эти патологические состояния обозначаются терминами гипохлоргидрия и ахлоргидрия. Потенциально они могут привести к гастроэнтериту.

Химическое оружие

Фосген (COCl 2 ) был обычным боевым химическим веществом, используемым во время Первой мировой войны. Основной эффект фосгена возникает в результате растворения газа в слизистых оболочках глубоко в легких, где он превращается путем гидролиза в угольную кислоту. и агрессивная соляная кислота.Последний разрушает альвеолярно-капиллярные мембраны, так что легкое заполняется жидкостью (отек легких).

Соляная кислота также частично ответственна за вредное воздействие горчичного газа или образование пузырей. В присутствии воды, например, на влажной поверхности глаз или легких, горчичный газ распадается с образованием соляной кислоты.

Безопасность

Этикетки для опасных грузов

Соляная кислота в высоких концентрациях образует кислые туманы.И туман, и раствор оказывают разъедающее действие на ткани человека, потенциально повреждая органы дыхания, глаза, кожу и кишечник. При смешивании соляной кислоты с обычными окислителями, такими как отбеливатель (NaClO) или перманганат (KMnO 4 ), образуется токсичный газовый хлор. Чтобы свести к минимуму риски при работе с соляной кислотой, следует принять соответствующие меры предосторожности, в том числе надеть резиновые или ПВХ перчатки, защитные очки и химически стойкую одежду.

Опасность растворов соляной кислоты зависит от концентрации.В следующей таблице приведена классификация растворов соляной кислоты ЕС:

Концентрация
по весу
Классификация R-фраз
10% –25% Раздражающий ( Xi ) R36 / 37/38
> 25% Коррозийный ( C ) R34 R37

См. Также

Список литературы

  • Чанг, Раймонд.2006. Химия, 9 изд. Нью-Йорк: McGraw-Hill Science / Engineering / Math. ISBN 0073221031.
  • Коттон, Ф. Альберт и Джеффри Уилкинсон. 1980. Продвинутая неорганическая химия, 4-е изд. Нью-Йорк: Вили. ISBN 0471027758.
  • Гайтон, Артур К. и Джон Э. Холл. 2000. Учебник медицинской физиологии . Филадельфия: Сондерс. ISBN 072168677X.
  • Лиде, Дэвид Р., изд. 2005. CRC Справочник по химии и физике, 86-е изд. Бока-Ратон: CRC Press.ISBN 084 65.
  • McMurry, J., and R.C. Фэй. 2004. Химия, 4-е изд. Река Аппер Сэдл, штат Нью-Джерси: Prentice Hall. ISBN 0131402080.
  • Перри Р., Д. Грин и Дж. Мэлони. 1984. Справочник инженеров-химиков Перри, 6-е изд. Нью-Йорк: Макгроу-Хилл. ISBN 0070494797.

Кредиты

Энциклопедия Нового Света Писатели и редакторы переписали и завершили статью Википедия
в соответствии со стандартами New World Encyclopedia .Эта статья соответствует условиям лицензии Creative Commons CC-by-sa 3.0 (CC-by-sa), которая может использоваться и распространяться с указанием авторства. Кредит предоставляется в соответствии с условиями этой лицензии, которая может ссылаться как на участников Энциклопедии Нового Света, , так и на самоотверженных добровольцев Фонда Викимедиа. Чтобы процитировать эту статью, щелкните здесь, чтобы просмотреть список допустимых форматов цитирования. История более ранних публикаций википедистов доступна исследователям здесь:

История этой статьи с момента ее импорта в Энциклопедию Нового Света :

Примечание. Некоторые ограничения могут применяться к использованию отдельных изображений, на которые распространяется отдельная лицензия.

Хлористый водород — Институт хлора

  1. Home
  2. Stewardship
  3. Хлористый водород

Общие сведения о газообразном хлористом водороде

Безводный хлористый водород, AHCl, ​​представляет собой бесцветный газ с резким раздражающим запахом. Легко абсорбируется водой с образованием соляной кислоты. Он очень гигроскопичен (притягивает влагу) и во влажном воздухе образует белые пары, представляющие собой туман соляной кислоты.

Температура кипения AHCl при давлении в одну атмосферу (14,7 фунта на кв. Дюйм, 760 мм рт. . Из-за этих экстремальных значений давление в оборудовании, содержащем сжиженный AHCl, ​​необходимо тщательно контролировать и контролировать.

Liquid AHCl имеет высокий коэффициент теплового расширения. При проектировании систем следует позаботиться о том, чтобы, насколько это возможно, исключить места, где жидкая AHCl и смеси жидкость / газ AHCl могут стать полностью герметичными между двумя закрытыми клапанами, потому что давление может возрасти, что приведет к повреждению прокладки или линии.НЕ ДОПУСКАЙТЕ попадания жидкого AHCl между закрытыми клапанами — это может привести к очень высокому давлению.

Более подробную информацию об AHCl можно найти в брошюре 99 и брошюре 160.

Информационный бюллетень о выбросах безводного хлористого водорода

Опасные химические реакции

AHCl реагирует с окислителями с образованием газообразного хлора. AHCl негорючий. Однако в присутствии воды AHCl разрушает большинство металлов с выделением легковоспламеняющегося газообразного водорода.Потенциально взрывоопасные смеси воздуха и водорода могут образовываться в замкнутых пространствах или закрытом оборудовании и линиях, а также в оборудовании и линиях после открытия. Замкнутые пространства должны хорошо вентилироваться, а трубопроводы оборудования следует продувать инертным газом или сухим воздухом до тех пор, пока испытания взрывом не покажут, что они свободны от водорода.

Токсикологические свойства

AHCl — это газ при атмосферном давлении. Он очень раздражает кожу, глаза и поверхности слизистых оболочек из-за быстрого поглощения влаги организмом с образованием соляной кислоты.Это может вызвать серьезные ожоги. Интенсивное или продолжительное вдыхание может вызвать замедленный отек легких с кашлем, дискомфортом в груди и затруднением дыхания. Контакт с паром может повредить глаза. Длительное передержание может вызвать эрозию зубов. Проглатывание может вызвать сильные кислотные ожоги рта, горла, пищевода и желудка с жгучей болью во рту, горле, груди и животе. Широкое воздействие может привести к смерти.

Рекомендации по экспозиции

Пределы воздействия AHCl OSHA и ACGIH составляют 5 частей на миллион или 7 мг / м3 и 7.ПДК 5 мг / м3. Это потолочные клапаны, за которые нельзя выходить за пределы любой части рабочего воздействия.

Порог запаха составляет 1-5 частей на миллион. 5-10 промилле вызовут дискомфорт.

Рекомендации по воздействию HCL:

  • ERPG 1, 3 ppm (Руководство по планированию действий в чрезвычайных ситуациях для 1-часового побега с легкими последствиями для здоровья)
  • ERPG 2, 20 ppm (Руководство по планированию действий в чрезвычайных ситуациях для 1 часа побега с серьезными последствиями для здоровья)
  • ERPG 3, 150 ppm (Руководство по планированию действий в чрезвычайных ситуациях для 1 часа побега с опасными для жизни последствиями для здоровья)

ERG 2016 (загрузка на английском языке) http: // www.phmsa.dot.gov/staticfiles/PHMSA/DownloadableFiles/Files/Hazmat/ERG2016.pdf

ERG 2016 (загрузка на испанском языке) http://www.phmsa.dot.gov/staticfiles/PHMSA/DownloadableFiles/Files/2016GRE.pdf

БЕЗОПАСНОСТЬ — Хранение, транспортировка, обращение и утилизация соляной кислоты

БЕЗОПАСНОСТЬ — Хранение, транспортировка, обращение и утилизация соляной кислоты

БЕЗОПАСНОСТЬ - Хранение, транспортировка, обращение и утилизация соляной кислоты

В ответ обратитесь к:
Mail Stop 405 22 ноября 1993 г.

МЕМОРАНДУМ ОТДЕЛЕНИЯ ВОДНЫХ РЕСУРСОВ №94,06

Тема: БЕЗОПАСНОСТЬ - Хранение, транспортировка, обращение и утилизация
           соляной кислоты

Целью данного меморандума по безопасности является предоставление технических
руководство по обращению, хранению, транспортировке и утилизации
химической соляной кислоты (HCL) в соответствии с применимыми
Федеральные и государственные постановления.

ХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ:

Соляная кислота - бесцветная жидкость с острым и
чрезвычайно раздражающий запах. При контакте с воздухом возникает
немедленное выделение токсичного газообразного хлористого водорода.Как сильная
коррозионная кислота, соляная кислота реагирует со многими металлами
производство легковоспламеняющегося газообразного водорода, способного взорваться
опасность.

ОПАСНОСТИ ДЛЯ ЗДОРОВЬЯ:

Острые эффекты

   A. Проглатывание - слизистая оболочка, а также сильное разъедание пищевода
       травма, повреждение. Химические ожоги рта, глотки и желудка
       может развиваться. Травма может быть серьезной и привести к смерти.

       Первая помощь - не вызывать рвоту. Разбавьте кислоту
       немедленно, выпив большое количество воды или молока.
       Если рвота не проходит, дайте жидкости несколько раз.Проглоченную кислоту необходимо разбавить примерно в 100 раз до
       обезвреживают ткани. Обратитесь за медицинской помощью
       немедленно. При рвоте держите голову ниже бедер, чтобы
       предотвратить аспирацию.

   B. Вдыхание - Тяжелый отек легких и пневмонит могут
       в результате вдыхания хлористого водорода (соляной
       кислота) газ. Существовавшее ранее заболевание легких может усугубиться.
       по выдержке. Изъязвления носа, горла и гортани.

       Первая помощь - вынести из зоны воздействия на свежий воздух.
       немедленно.Если дыхание остановилось, сделайте искусственное
       дыхание. Если возможно, введите кислород. Хранить
       пострадавший в тепле и покое. Обратитесь за медицинской помощью
       немедленно.

   C. Кожные - Изъязвления кожи. Соляная кислота будет
       вероятно, не всасывается через кожу.

       Первая помощь - снимите зараженную одежду и обувь.
       немедленно. Вымойте пораженный участок с мылом или мягким раствором.
       моющее средство и большое количество воды, пока не исчезнут признаки
       химическое вещество остается.Немедленно обратитесь за медицинской помощью
       при химическом ожоге.

   D. Глаза - соляная кислота вызывает химические ожоги при контакте.
       человеческими глазами, что может привести к необратимому повреждению роговицы.
       повреждать.

       Первая помощь - немедленно промыть глаза большим количеством
       воды, периодически приподнимая верхнее и нижнее веко, пока
       никаких следов химического вещества (минимум 15-20 минут).
       Немедленно обратитесь за медицинской помощью.

Хронические эффекты

   A. Канцерогенность - не сообщалось.B. Мутагенность - не сообщалось.

   C. Токсичность - Продолжительное или многократное воздействие может привести к
       нарушение дыхания и бронхит. Слизистые оболочки
       серьезно повреждены в результате многократного воздействия.

                           ВНИМАНИЕ / ВНИМАНИЕ

Соляная кислота является сильным коррозионным веществом, поэтому следует соблюдать осторожность.
для предотвращения контакта с металлами, аминами и щелочами, которые могут
вызвать выделение легковоспламеняющегося газообразного водорода и токсичных или коррозионных
пары.

ПРЕДЕЛЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ:

Предел допустимого воздействия в воздухе (PEL) для хлористого водорода
(соляная кислота) составляет 5 частей на миллион за 8-часовой рабочий день.Концентрация
100 ppm считается непосредственно опасным для жизни или
здоровье (IDLH).

ОБРАЩЕНИЕ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В ПОЛЕВЫХ УСЛОВИЯХ:

Из-за возможности выделения токсичных паров соляная кислота
ни в коем случае нельзя открывать, смешивать или переносить в другие контейнеры на
в любое время, находясь в автомобиле или в любом другом небольшом помещении без
механизм для вывода всех паров наружу. Данные о безопасности материалов
Лист (MSDS) должен постоянно находиться у пользователя и
предоставляется тем, кто работает с этим химическим веществом.Паспорт безопасности материалов для
соляная кислота должна находиться в лабораторных и полевых файлах, содержащих
все соответствующие паспорта безопасности материалов. Файлы MSDS должны иметь четкую маркировку и
легко доступен для всего персонала.

Транспорт

Соляную кислоту нельзя перевозить только в пластиковом контейнере.
стеклянная тара с покрытием, точно маркированная и надлежащим образом хранимая в
автомобиль, чтобы предотвратить смещение, просыпание или поломку. Контейнеры
соляной кислоты, перевозимой в транспортных средствах в теплом климате, следует
помещены в кулеры, чтобы защитить их от чрезмерного нагрева.Хотя
соляная кислота имеет температуру кипения 110 градусов по Цельсию (230 градусов по Фаренгейту).
его следует транспортировать при комнатной температуре, чтобы свести к минимуму накопление
давление газа в баллоне.

Разливы на случай непредвиденных обстоятельств и меры реагирования

Во время эксплуатации, транспортировки и везде, где случайно
вероятность разлива, каждая лаборатория и полевое подразделение должны иметь,
как часть необходимого аварийного оборудования, достаточное количество абсорбента
материалы, такие как бикарбонат натрия, кальцинированная сода или известь, для обработки
небольшие разливы.Сгребайте химические отходы в контейнер и правильно
этикетка как «использованная соляная кислота». Остатки смывки от разлива с
обильное количество воды. Не позволяйте стокам загрязнять воду
запасов или близлежащих ручьев или рек. Не пытайтесь очистить, если
ношение средств защиты кожи, глаз и органов дыхания. Поскольку соляная
кислота имеет pH менее 1, выброшенный материал является опасным отходом
(Агентство по охране окружающей среды (EPA) Опасные отходы № D002,
40 CFR 261.22), включая пустые емкости для соляной кислоты.Трата
материал следует хранить в безопасном месте и иметь четкую маркировку для специальных
утилизация подрядчиком по переработке. Запишите, сколько химического
была пролита и метод очистки и надлежащей утилизации, в соответствии с требованиями
по правилам обращения с опасными отходами.

СРЕДСТВА ИНДИВИДУАЛЬНОЙ ЗАЩИТЫ:

Поскольку соляная кислота является сильным коррозионным, кислотостойким
следует надевать фартук, перчатки и защитную маску или защитные очки.
все время при заливке, смешивании или переносе этого химического вещества.
Работать с соляной кислотой следует в хорошо проветриваемом помещении или
под вытяжным шкафом для разрешенных кислот.Из-за своей природы
вызвать сильные химические ожоги, промыть глаза и быстро смочить
душ должен быть доступен в рабочей зоне.

МЕСТО ХРАНЕНИЯ:

Соляную кислоту следует хранить в плотно закрытой таре и
хранить в химическом помещении, совместимом с другими химическими веществами.
Хранить в безопасном, хорошо проветриваемом месте, хорошо обозначенном и
вдали от общего рабочего населения. Не хранить рядом с окислителями.
материалы.

УТИЛИЗАЦИЯ:

Пролитая или использованная соляная кислота считается опасными отходами.
и с ними нужно обращаться соответственно.Он должен быть правильно промаркирован и
утилизирует подрядчик по опасным отходам. Хранение должно быть в
назначенная область, которая находится вдали от общего рабочего населения, и
хорошо обозначены, хорошо вентилируются и не подвержены тепловым циклам. Записи
необходимо поддерживать количество отработанной соляной кислоты,
срок хранения и подрядчик, занимающийся переработкой опасных отходов.

Использованная соляная кислота считается опасными отходами из-за ее
коррозионные свойства. Разбавив соляную кислоту до 5 процентов
от объема до объема или меньше и нейтрализовать его с помощью NAHCO3 до нейтрального
pH раствор больше не вызывает коррозии и может, в некоторых юрисдикциях,
утилизировать в канализацию.Раньше это практиковалось как средство
утилизации, необходимо получить разрешение от местной службы очистки сточных вод.
и соответствовать местным и государственным экологическим нормам.
нормативно-правовые акты.

                                     Уильям Б. Манн IV
                                     Помощник главного гидролога
                                        для операций


                              ВЛАСТЬ

1. Закон о безопасности и гигиене труда (OSHA) 1970 года - публичное право
     91-596, Раздел 19.2. Распоряжение 12196 о программах безопасности и гигиены труда
     для федеральных служащих.


                            СПРАВОЧНЫЕ ПРАВИЛА

1. 29 CFR 1910.1000 (OSHA) Токсичные и опасные вещества.

2. 29 CFR 1910.1450 (OSHA) Воздействие опасных веществ на рабочем месте.
     химикаты в лабораториях.

3. 29 CFR 1910.1200 (OSHA) Стандарт информирования об опасностях

4. 40 CFR 260-272 (EPA) Сохранение и восстановление ресурсов
     Закон (RCRA) Регламент.

5. 40 CFR 355, 370 и 372. (EPA) Комплексные меры по охране окружающей среды
     Закон о реагировании, компенсации и ответственности (CERCLA) и Superfund
     Постановления о внесении поправок и повторной авторизации (SARA).6. 40 CFR 710 (EPA) Закон о контроле за токсичными веществами (TSCA)

7. 49 CFR 172.101 (DOT) Таблица опасных и специальных материалов
     Положения.

Этот меморандум не заменяет собой какой-либо предыдущий меморандум WRD.

Распределение: A, B, S, FO, PO

Ключевые слова: химические вещества, опасные материалы, правила техники безопасности.

 

ВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, РАСТВОР | CAMEO Chemicals

Химический лист данных

Химические идентификаторы |
Опасности |
Рекомендации по ответу |
Физические свойства |
Нормативная информация |
Альтернативные химические названия

Химические идентификаторы

В
Поля химического идентификатора
включать общие идентификационные номера,
NFPA алмаз
U.S. Знаки опасности Министерства транспорта и общие
описание химического вещества. Информация в CAMEO Chemicals поступает
из множества
источники данных.

NFPA 704

Алмаз Опасность Значение Описание

Здоровье

3 Может вызвать серьезные или необратимые травмы.

Воспламеняемость

0 Не горит в обычных условиях пожара.

Нестабильность

1 Обычно стабильный, но может стать нестабильным при повышенных температурах и давлениях.

Специальный

(NFPA, 2010)

Общее описание

Бесцветная водянистая жидкость с резким раздражающим запахом.Состоит из хлористого водорода, газа, растворенного в воде. Тонет и смешивается с водой. Выделяет раздражающий пар. (USCG, 1999)

Опасности

Оповещения о реактивности

Реакции воздуха и воды

Водный раствор. При разбавлении может выделяться тепло. Пары в воздухе.

Пожарная опасность

Особые опасности продуктов сгорания: при нагревании образуются токсичные и раздражающие пары. (USCG, 1999)

Опасность для здоровья

Вдыхание паров вызывает ощущение кашля и удушья, а также раздражение носа и легких.Жидкость вызывает ожоги. (USCG, 1999)

Профиль реактивности

ВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА — водный раствор хлористого водорода, кислый газ. Реагирует экзотермически с органическими основаниями (амины, амиды) и неорганическими основаниями (оксидами и гидроксидами металлов). Реагирует экзотермически с карбонатами (включая известняк и строительные материалы, содержащие известняк) и гидрокарбонатами с образованием диоксида углерода. Реагирует с сульфидами, карбидами, боридами и фосфидами с образованием токсичных или легковоспламеняющихся газов.Реагирует со многими металлами (включая алюминий, цинк, кальций, магний, железо, олово и все щелочные металлы) с образованием легковоспламеняющегося газообразного водорода. Интенсивно Реагирует с уксусным ангидридом, 2-аминоэтанолом, гидроксидом аммония, фосфидом кальция, хлорсульфоновой кислотой, 1,1-дифторэтиленом, этилендиамином, этиленимином, олеумом, хлорной кислотой, b-пропиолактоном, оксидом пропилена, смесью перхлорат серебра и четыреххлористого углерода, гидроксид натрия. , фосфид урана (IV), винилацетат, карбид кальция, карбид рубидия, ацетилид цезия, ацетилид рубидия, борид магния, сульфат ртути (II) [Льюис].Смеси с концентрированной серной кислотой могут с опасной скоростью выделять токсичный газообразный хлористый водород. Проходит очень энергичную реакцию с фосфидом кальция [Mellor 8: 841 (1946-1947)].

Принадлежит к следующей реактивной группе (группам)

Потенциально несовместимые абсорбенты

Информация отсутствует.

Ответные рекомендации

В
Поля рекомендаций ответа
включать расстояния изоляции и эвакуации, а также рекомендации по
пожаротушение, противопожарное реагирование, защитная одежда и первая помощь.В
информация в CAMEO Chemicals поступает из различных
источники данных.

Изоляция и эвакуация

Выдержка из руководства ERG 157 [Вещества — токсичные и / или коррозионные (негорючие / водочувствительные)]:

В качестве немедленной меры предосторожности изолировать место разлива или утечки во всех направлениях на расстоянии не менее 50 метров (150 футов) для жидкостей. и не менее 25 метров (75 футов) для твердых тел.

РАЗЛИВ: при необходимости увеличьте в направлении ветра изоляционное расстояние, указанное выше.

ПОЖАР: Если цистерна, железнодорожный вагон или автоцистерна вовлечены в пожар, ВЫЙТИ на 800 метров (1/2 мили) во всех направлениях; также рассмотрите возможность начальной эвакуации на 800 метров (1/2 мили) во всех направлениях. (ERG, 2016)

Пожаротушение

Выдержка из руководства ERG 157 [Вещества — токсичные и / или коррозионные (негорючие / водочувствительные)]:

Примечание. Некоторые пены вступают в реакцию с материалом и выделяют коррозионные / токсичные газы.

МАЛЫЙ ПОЖАР: CO2 (кроме цианидов), сухой химикат, сухой песок, спиртоустойчивая пена.

БОЛЬШОЙ ПОЖАР: водяная струя, туман или спиртоустойчивая пена. Уберите контейнеры из зоны пожара, если это можно сделать без риска. Используйте водяной спрей или туман; не используйте прямые потоки. Сделайте плотину противопожарной воды для последующей утилизации; не рассыпать материал.

ПОЖАР В ЦИСТЕРНАХ ИЛИ АВТОМОБИЛЬНЫХ / ПРИЦЕПНЫХ НАГРУЗКАХ: тушите пожар с максимального расстояния или используйте необслуживаемые держатели шлангов или контрольные насадки. Не допускайте попадания воды внутрь контейнеров. После того, как огонь не погаснет, охладите емкости затопленным количеством воды.Немедленно удалите воду в случае появления шума из вентиляционных устройств безопасности или обесцвечивания бака. ВСЕГДА держитесь подальше от танков, охваченных огнем. (ERG, 2016)

Non-Fire Response

Выдержка из руководства ERG 157 [Вещества — токсичные и / или коррозионные (негорючие / водочувствительные)]:

УДАЛИТЬ все источники воспламенения (запретить курение, факелы, искры или пламя в непосредственной близости). Все оборудование, используемое при работе с продуктом, должно быть заземлено. Не прикасайтесь к поврежденным контейнерам или пролитому материалу, если не носите соответствующую защитную одежду.Остановите утечку, если вы можете сделать это без риска. Пена для подавления паров может использоваться для уменьшения испарений. НЕ ПОЛУЧАЙТЕ ВОДУ В КОНТЕЙНЕРЫ. Используйте водное распыление, чтобы уменьшить испарения или отвести облако пара. Не допускайте попадания сточных вод на разлитый материал. Не допускайте попадания в водные пути, канализацию, подвалы или закрытые пространства.

МАЛЫЙ РАЗЛИВ: Прикройте СУХОЙ землей, СУХИМ песком или другим негорючим материалом, а затем накройте пластиковым листом, чтобы свести к минимуму распространение или контакт с дождем. Используйте чистые неискрящие инструменты, чтобы собрать материал и поместить его в неплотно закрытые пластиковые контейнеры для последующей утилизации.(ERG, 2016)

Защитная одежда

Кожа: Если химическое вещество находится в растворе, наденьте соответствующую личную защитную одежду, чтобы предотвратить контакт с кожей и предотвратить замерзание кожи от контакта с жидкостью или от контакта с сосудами, содержащими жидкость.

Глаза: Используйте соответствующие средства защиты глаз, чтобы предотвратить попадание жидкости в глаза, что может привести к ожогам или повреждению тканей в результате обморожения.

Вымойте кожу: Если химическое вещество находится в растворе, рабочий должен немедленно промыть кожу, если она загрязнится.

Удаление: Если химическое вещество находится в растворе, необходимо снять и заменить рабочую одежду, которая стала влажной или значительно загрязненной.

Изменение: Нет рекомендаций относительно необходимости для работника менять одежду после рабочей смены.

Предоставить: Фонтаны для промывки глаз должны быть предоставлены (когда химическое вещество находится в растворе) в местах, где есть вероятность того, что рабочие могут подвергнуться воздействию вещества; это независимо от рекомендаций, связанных с ношением средств защиты глаз.В непосредственной рабочей зоне должны быть предусмотрены средства для быстрого обмачивания тела (когда химическое вещество находится в растворе) для экстренного использования, где есть вероятность воздействия. [Примечание: предполагается, что эти устройства обеспечивают достаточное количество или поток воды для быстрого удаления вещества из любых участков тела, которые могут подвергнуться воздействию. Фактическое определение того, что представляет собой адекватное устройство для быстрого слива, зависит от конкретных обстоятельств. В некоторых случаях должен быть легко доступен дренчерный душ, тогда как в других наличие воды из раковины или шланга можно считать достаточным.] В непосредственной близости от рабочей зоны должны быть предусмотрены приспособления для быстрого смачивания и / или фонтаны для промывания глаз для аварийного использования, где есть любая возможность воздействия очень холодных или быстро испаряющихся жидкостей. (NIOSH, 2016)

Ткани для костюмов DuPont Tychem®

Tychem® Fabric Legend

QS = Tychem 2000 SFR
QC = Tychem 2000
SL = Тихем 4000
C3 = Тихем 5000
TF = Тихем 6000
TP = Tychem 6000 FR
BR = Тихем 9000
RC = Tychem RESPONDER® CSM
TK = Тихем 10000
RF = Тихем 10000 FR

Детали тестирования

Данные о проницаемости ткани были получены для DuPont независимым
испытательные лаборатории с использованием ASTM F739, EN369, EN 374-3, EN ISO 6529
(методы A и B) или методы испытаний ASTM D6978.Нормализованное время прорыва
(время, при котором скорость проникновения равна 0,1 мкг / см2 / мин)
сообщается в минутах.
Все жидкие химикаты были протестированы при температуре примерно от 20 ° C до
27 ° C, если не указано иное.
Другая температура может существенно повлиять на
время прорыва; скорость проникновения обычно увеличивается с
температура.
Все химические вещества имеют
был протестирован при концентрации более 95%, если не указано иное
заявил.Если не указано иное, проницаемость измерялась для отдельных химикатов.
Характеристики проницаемости смесей могут значительно отличаться.
от проницаемости отдельных химических веществ.
Боевые отравляющие вещества (люизит, зарин, зоман, сера
Горчица, табун и нервно-паралитический агент VX) были протестированы при 22 ° C и 50%
относительная влажность в соответствии с военным стандартом MIL-STD-282.

Нормализованное время прорыва (в минутах)
Химическая промышленность Номер CAS Государство QS QC SL C3 TF TP BR RC ТК РФ
Соляная кислота (16%) 7647-01-0 Жидкость
Соляная кислота (32%) 7647-01-0 Жидкость
Соляная кислота (37%) 7647-01-0 Жидкость 140 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480
Хлористый водород (> 95%, газ) 7647-01-0 Пар имм. > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480
Хлористый водород (> 95%, жидкость, -90 ° C) 7647-01-0 Жидкость > 180
Соляная кислота (16%) 7647-01-0 Жидкость
Соляная кислота (32%) 7647-01-0 Жидкость
Соляная кислота (37%) 7647-01-0 Жидкость 140 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480 > 480

Специальные предупреждения от DuPont

  1. Зубчатые и переплетенные швы повреждены какой-то опасной жидкостью
    химические вещества, такие как сильные кислоты, и их не следует носить при
    эти химические вещества присутствуют.
  2. ВНИМАНИЕ: эта информация основана на технических данных, которые
    DuPont считает себя надежным. Подлежит пересмотру как
    приобретаются дополнительные знания и опыт. DuPont не делает
    гарантия результатов и не берет на себя никаких обязательств или ответственности …

    … в связи с этой информацией. Ответственность за
    определить уровень токсичности и надлежащие средства индивидуальной защиты
    необходимое оборудование.Информация, изложенная здесь, отражает лабораторные
    эксплуатационные качества тканей, а не комплектных предметов одежды в контролируемых условиях.
    Он предназначен для информационного использования лицами, имеющими технические навыки для
    оценка в соответствии с их конкретными условиями конечного использования, по их собственному усмотрению
    и риск. Любой, кто намеревается использовать эту информацию, должен сначала проверить
    что выбранная одежда подходит для предполагаемого использования. Во многих случаях,
    швы и закрытия имеют более короткое время прорыва и более высокую проницаемость
    ставки, чем ткань.Пожалуйста, свяжитесь с DuPont для получения конкретных данных. Если ткань
    рвется, истирается или прокалывается, или если швы или затворы выходят из строя, или если
    прикрепленные перчатки, козырьки и т. д. повреждены, конечный пользователь должен прекратить использование
    одежды, чтобы избежать потенциального воздействия химикатов. Поскольку условия использования
    находятся вне нашего контроля, мы не даем никаких гарантий, явных или подразумеваемых,
    включая, помимо прочего, отсутствие гарантий товарной пригодности или пригодности
    для конкретного использования и не несем ответственности в связи с любым использованием
    эта информация.Эта информация не предназначена для использования в качестве лицензии на работу.
    под или рекомендацией нарушить какой-либо патент или техническую информацию
    DuPont или других лиц, охватывающих любой материал или его использование.

(DuPont, 2018)

Первая помощь

ВДЫХАНИЕ: вывести человека на свежий воздух; держите его в тепле и спокойствии и немедленно обратитесь за медицинской помощью; начать искусственное дыхание, если дыхание остановилось.

ПРОГЛАТЫВАНИЕ: дать человеку пить воду или молоко; не вызывает рвоту.

ГЛАЗА: немедленно промыть большим количеством воды не менее 15 мин. и получить медицинскую помощь; продолжайте промывание еще 15 мин. если врач не приедет вовремя.

КОЖА: сразу же промыть кожу, снимая загрязненную одежду; незамедлительно обратиться за медицинской помощью; используйте мыло и вымойте область не менее 15 мин. (USCG, 1999)

Физические свойства

Химическая формула:

Точка воспламенения: данные недоступны

Нижний предел взрываемости (НПВ): данные недоступны

Верхний предел взрываемости (ВПВ): данные недоступны

Температура самовоспламенения:

Не горючий

(USCG, 1999)

Точка плавления: данные недоступны

Давление газа:

413.6 мм рт.

(USCG, 1999)

Плотность пара (относительно воздуха): данные отсутствуют

Удельный вес: данные недоступны

Точка кипения:

123 ° F

при 760 мм рт.

(USCG, 1999)

Молекулярный вес:

36,46

(USCG, 1999)

Растворимость в воде: данные отсутствуют

Потенциал ионизации:
12,74 эВ

(NIOSH, 2016)

IDLH:

50 частей на миллион

(NIOSH, 2016)

AEGL (рекомендуемые уровни острого воздействия)

Конечные AEGL для хлористого водорода (7647-01-0)

Срок действия AEGL-1 AEGL-2 AEGL-3
10 минут 1.8 страниц в минуту 100 частей на миллион 620 частей на миллион
30 минут 1,8 частей на миллион 43 стр / мин 210 частей на миллион
60 минут 1,8 частей на миллион 22 страниц в минуту 100 частей на миллион
4 часа 1,8 частей на миллион 11 страниц в минуту 26 страниц в минуту
8 часов 1.8 страниц в минуту 11 страниц в минуту 26 страниц в минуту

(NAC / NRC, 2017)

ERPG (Руководство по планированию действий в чрезвычайных ситуациях)

Химическая промышленность ЭРПГ-1 ЭРПГ-2 ЭРПГ-3
Хлористый водород (7647-01-0) 3 страницы на миллион 20 страниц в минуту 150 частей на миллион

(АМСЗ, 2016)

PAC (Критерии защитного действия)

Химическая промышленность PAC-1 ПАК-2 PAC-3
Хлористый водород; (Соляная кислота) (7647-01-0) 1.8 страниц в минуту 22 страниц в минуту 100 частей на миллион

(DOE, 2016)

Нормативная информация

В
Поля нормативной информации
включать информацию из
Сводный список раздела III Агентства по охране окружающей среды США
Списки,
химический объект Министерства внутренней безопасности США
Стандарты борьбы с терроризмом,
и Управления по охране труда и здоровья США
Стандартный список управления производственной безопасностью особо опасных химических веществ
(подробнее об этих
источники данных).

Сводный список списков Агентства по охране окружающей среды

Нормативное название Номер CAS /
313 Код категории
EPCRA 302
EHS TPQ
EPCRA 304
EHS RQ
CERCLA RQ EPCRA 313
TRI
RCRA
Код
CAA 112 (r)
RMP TQ
Соляная кислота 7647-01-0 5000 фунтов
Соляная кислота (только в аэрозольных формах) 7647-01-0 5000 фунтов 313
Соляная кислота (конц 37% или более) 7647-01-0 5000 фунтов 15000 фунтов
Хлороводород (безводный) 7647-01-0 500 фунтов 5000 фунтов 5000 фунтов х 5000 фунтов
Хлороводород (только газ) 7647-01-0 500 фунтов 5000 фунтов 5000 фунтов х 5000 фунтов

(Список списков EPA, 2015 г.)

Стандарты по борьбе с терроризмом для химических объектов DHS (CFATS)

ВЫПУСК КРАЖА САБОТАЖ
Представляющее интерес химическое вещество Номер CAS Мин. Концентрация STQ Безопасность
Выпуск
Мин. Концентрация STQ Безопасность
Выпуск
Мин. Концентрация STQ Безопасность
Выпуск
Соляная кислота (конц.37% или больше) 7647-01-0 37,00% 15000 фунтов токсичный
Хлороводород (безводный) 7647-01-0 1,00% 5000 фунтов токсичный ACG 500 фунтов WME

(DHS, 2007)

Список стандартов управления безопасностью процессов (PSM) OSHA

Химическое наименование Номер CAS Пороговое количество (TQ)
Соляная кислота безводная 7647-01-0 5000 фунтов
Хлористый водород 7647-01-0 5000 фунтов

(OSHA, 2011)

Альтернативные химические названия

В этом разделе представлен список альтернативных названий этого химического вещества,
включая торговые наименования и синонимы.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *