Азотная кислота — урок. Химия, 8–9 класс.

Физические свойства

Азотная кислота HNO3 — бесцветная дымящая на воздухе жидкость с неприятным запахом. При хранении на свету она разлагается и может окрашиваться в жёлтый цвет за счёт образования бурого оксида азота(\(IV\)):

4HNO3=2h3O+4NO2↑+O2↑.

Азотная кислота смешивается с водой в любых соотношениях и в водном растворе полностью распадается на ионы:

HNO3→H++NO3−.

Общие свойства кислот

Азотная кислота реагирует с основными и амфотерными оксидами и гидроксидами с образованием нитратов:

CuO+2HNO3=Cu(NO3)2+h3O,

Al(OH)3+3HNO3=Al(NO3)3+3h3O.

Азотная кислота вступает в реакции обмена с солями других кислот, если образуется газ или осадок:

CaCO3+2HNO3=Ca(NO3)2+h3O+CO2↑.

Особые свойства

В отличие от других кислот азотная кислота реагирует с большинством металлов, кроме благородных.

Обрати внимание!

В реакциях азотной кислоты с металлами никогда не образуется водород.

Окислителем в этих реакциях выступает атом азота кислотного остатка, поэтому продуктами реакции являются соединения азота в разной степени окисления. Состав соединений зависит от активности металла и концентрации азотной кислоты. Так, при взаимодействии концентрированной азотной кислоты с медью образуется бурый оксид азота(\(IV\)):

4HN+5O3+Cu0=Cu+2(NO3)2+2N+4O2+2h3O.

Медь с концентрированной азотной кислотой

При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с медью продукт реакции — бесцветный оксид азота(\(II\)):

8HN+5O3+3Cu0=3Cu+2(NO3)2+2N+2O+4h3O.

Обрати внимание!

Концентрированная азотная кислота пассивирует железо и алюминий.

На их поверхности под действием концентрированной кислоты образуется прочная плёнка, которая защищает металл от дальнейшей реакции. Поэтому концентрированную азотную кислоту можно транспортировать в стальных или алюминиевых цистернах.

Азотная кислота способна окислять и другие неорганические и органические вещества. Органические вещества могут воспламеняться при соприкосновении с азотной кислотой, и работа с ней требует аккуратности и осторожности.

Азотная кислота используется в промышленности для получения:

• минеральных удобрений,
• лекарств,
• взрывчатых веществ,
• пластмасс,
• красителей,
• лаков.

Азотная кислота: получение и химические свойства

Строение молекулы и физические свойства

Азотная кислота HNO₃ – это сильная одноосновная кислота-гидроксид. При обычных условиях бесцветная, дымящая на воздухе жидкость, температура плавления −41,59 °C, кипения +82,6 °C ( при нормальном атмосферном давлении). Азотная кислота смешивается с водой во всех соотношениях. На свету частично разлагается.

Валентность азота в азотной кислоте равна IV, так как валентность V у азота отсутствует. При этом степень окисления атома азота равна +5. Так происходит потому, что атом азота образует 3 обменные связи и одну донорно-акцепторную, является донором электронной пары.

Поэтому строение молекулы азотной кислоты можно описать резонансными структурами:

Обозначим дополнительные связи между азотом и кислородом пунктиром. Этот пунктир по сути обозначает делокализованные электроны. Получается формула:

Способы получения

В лаборатории азотную кислоту можно получить разными способами:

1. Азотная кислота  образуется при действии концентрированной серной кислоты на твердые нитраты металлов. При этом менее летучая серная кислота вытесняет более летучую азотную.

Например, концентрированная серная кислота вытесняет азотную из кристаллического нитрата калия:

KNO₃    +    H₂SO_4(конц)    →    KHSO₄    +    HNO₃

2. В промышленности азотную кислоту получают из аммиака. Процесс осуществляется постадийно.

1 стадия. Каталитическое окисление аммиака.

4NH₃    +   5O₂    →    4NO  +   6H₂O

2 стадия. Окисление оксида азота (II)  до оксида азота (IV) кислородом воздуха.

2NO   +    O₂   →    2NO₂

3 стадия. Поглощение оксида азота (IV) водой в присутствии избытка кислорода.

4NO₂   +   2H₂O   +  O₂   →  4HNO₃

Химические свойства

Азотная кислота – это сильная кислота. За счет азота со степенью окисления +5 азотная кислота проявляет сильные окислительные свойства.

1. Азотная кислота практически полностью диссоциирует в водном растворе.

 HNO₃ → H⁺ + NO₃^–

2. Азотная кислота реагирует с основными оксидами, основаниями, амфотерными оксидами  и амфотерными гидроксидами. 

Например, азотная кислота взаимодействует с оксидом меди (II):

CuO   +   2HNO₃   →   Cu(NO₃)₂   +   H₂O

Еще пример: азотная кислота реагирует с гидроксидом натрия:

HNO₃   +   NaOH   →   NaNO₃   +   H₂O

3. Азотная кислота вытесняет более слабые кислоты из их солей (карбонатов, сульфидов, сульфитов). 

Например, азотная кислота взаимодействует с карбонатом натрия:

2HNO₃   +   Na₂CO₃   →  2NaNO₃   +   H₂O   +   CO₂

4. Азотная кислота частично разлагается при кипении или под действием света:

4HNO₃  →   4NO₂   +   O₂   +   2H₂O

5. Азотная кислота активно взаимодействует с металлами. При этом  никогда не выделяется водород! При взаимодействии азотной кислоты с металлами окислителем всегда выступает азот +5. Азот в степени окисления +5 может восстанавливаться до степеней окисления -3, 0, +1, +2 или +4 в зависимости от концентрации кислоты и активности металла.

металл + HNO₃ → нитрат металла + вода + газ (или соль аммония)

С алюминием, хромом и железом на холоду концентрированная HNO₃  не реагирует – кислота «пассивирует» металлы, т.к. на их поверхности образуется пленка оксидов, непроницаемая для концентрированной азотной кислоты. При нагревании реакция идет. При этом азот восстанавливается до степени окисления +4:

Fe    +   6HNO_3(конц.)  →   Fe(NO₃)₃   +   3NO₂  +   3H₂O

 Al   +   6HNO_3(конц.)   →  Al(NO₃)₃   +   3NO₂  +   3H₂O

Золото и платина не реагируют с азотной кислотой, но растворяются в «царской водке» – смеси концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 1 :  3 (по объему):

HNO₃      +   3HCl   +   Au   →   AuCl₃   +   NO   +   2H₂O

Концентрированная азотная кислота взаимодействует с неактивными металлами и металлами средней активности (в ряду электрохимической активности после алюминия). При этом образуется оксид азота (IV), азот восстанавливается минимально:

4HNO_3(конц.)    +    Cu   →    Cu(NO₃)₂    +    2NO₂   +   2H₂O

С активными металлами (щелочными и щелочноземельными) концентрированная азотная кислота реагирует с образованием оксида азота (I):

10HNO₃       +  4Ca   →    4Ca(NO₃)₂    +    2N₂O   +   5H₂O

Разбавленная азотная кислота взаимодействует с неактивными металлами и металлами средней активности (в ряду электрохимической активности после алюминия). При этом образуется оксид азота (II).

8HNO_{3 (разб.)}     +    3Cu   →    3Cu(NO₃)₂    +    2NO   +   4H₂O

С активными металлами (щелочными и щелочноземельными), а также оловом и железом разбавленная азотная кислота реагирует с образованием молекулярного азота:

12HNO_3(разб)     +  10Na   →    10NaNO₃    +    N₂   +   6H₂O

При взаимодействии кальция и магния с азотной кислотой любой концентрации (кроме очень разбавленной) образуется оксид азота (I):

10HNO₃       +  4Ca    →   4Ca(NO₃)₂    +    2N₂O   +   5H₂O

Очень разбавленная азотная кислота реагирует с металлами с образованием нитрата аммония:

10HNO₃         +  4Zn   →    4Zn(NO₃)₂    +    NH₄NO₃   +   3H₂O

Таблица. Взаимодействие азотной кислоты с металлами.

6. Азотная кислота окисляет и неметаллы (кроме кислорода, водорода, хлора, фтора и некоторых других). При взаимодействии с неметаллами HNO₃  обычно восстанавливается до NO  или NO₂, неметаллы окисляются до соответствующих кислот, либо оксидов (если кислота неустойчива).

Например, азотная кислота окисляет серу, фосфор, углерод, йод:

6HNO₃       +   S     →   H₂SO₄   +   6NO₂    +    2H₂O

Безводная азотная кислота – сильный окислитель. Поэтому она легко взаимодействует с красным и белым фосфором. Реакция с белым фосфором протекает очень бурно. Иногда она сопровождается взрывом.

5HNO₃      +    P   →    H₃PO₄     +   5NO₂    +    H₂O

5HNO₃      +    3P     +    2H₂O   →    3H₃PO₄     +   5NO

Видеоопыт взаимодействия фосфора с безводной азотной кислотой можно посмотреть здесь.

4HNO₃     +    C   →   CO₂    +    4NO₂    +    2H₂O

Видеоопыт взаимодействия угля с безводной азотной кислотой можно посмотреть здесь.

10HNO₃   +   I₂  →   2HIO₃   +   10NO₂   +   4H₂O

7. Концентрированная азотная кислота окисляет сложные вещества (в которых есть элементы в отрицательной, либо промежуточной степени окисления): сульфиды металлов, сероводород, фосфиды, йодиды, соединения железа (II) и др. При этом азот восстанавливается до NO₂, неметаллы окисляются до соответствующих кислот (или оксидов), а металлы окисляются до устойчивых степеней окисления.

Например, азотная кислота окисляет оксид серы (IV):

2HNO₃     +   SO₂  →   H₂SO₄     +   2NO₂

Еще пример: азотная кислота окисляет иодоводород:

6HNO₃   +   HI   →  HIO₃   +   6NO₂   +   3H₂O

Азотная кислота окисляет углерод до углекислого газа, т.к. угольная кислота неустойчива.

3С    +    4HNO₃   →    3СО₂    +    4NO    +   2H₂O

Сера в степени окисления -2 окисляется без нагревания до простого вещества, при нагревании до серной кислоты. 

Например, сероводород окисляется азотной кислотой без нагревания до молекулярной серы:

2HNO₃     +   H₂S     →  S    +    2NO₂   +   2H₂O

При нагревании до серной кислоты:

2HNO₃     +   H₂S     →  H₂SO₄    +    2NO₂   +   2H₂O

8HNO₃     +    CuS   →   CuSO₄    +   8NO₂    +   4H₂O

Соединения железа (II) азотная кислота окисляет до соединений железа (III):

4HNO₃     +    FeS   →   Fe(NO₃)₃  +   NO    +   S    +   2H₂O

8. Азотная кислота окрашивает белки в оранжево-желтый цвет («ксантопротеиновая реакция«).

Ксантопротеиновую реакцию проводят для обнаружения белков, содержащих в своем составе ароматические аминокислоты. К раствору белка прибавляем концентрированную азотную кислоту. Белок свертывается. При нагревании белок желтеет. При добавлении избытка аммиака окраска переходит в оранжевую.

Видеоопыт обнаружения белков с помощью азотной кислоты можно посмотреть здесь.

ЕГЭ. Химические свойства азотной кислоты

Химические свойства азотной кислоты

Чем более разбавленной является кислота, тем более сильным окислителем она является.

• Изменение степени окисления азота в реакциях с сильным восстановителем:

• Изменение степени окисления азота в реакциях со слабым восстановителем:

Восстановители:

Сильные:

• Металлы от Li до Al

Слабые:

• Металлы, начиная с Fe
• Неметаллы
• Соли (если можем окислить)
• Оксиды (если можем окислить)
• HI и йодиды, H₂S и сульфиды

Взаимодействие азотной кислоты с простыми веществами:

1) с металлами — сильными восстановителями:

10HNO₃(оч. разб.) + 4Mg → 4Mg(NO₃)₂ + NH₄NO₃ + 3H₂O

10HNO₃(разб.) + 4Mg → 4Mg(NO₃)₂ + N₂O + 5H₂O        (возможно образование N₂)

2) с металлами — слабыми восстановителями:

8HNO₃(разб.) + 3Cu → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O

4HNO₃(конц.) + 3Cu → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO₂ + 2H₂O

HNO₃(конц.) + Fe → Fe(NO₃)₃ + NO₂ + H₂O

3) С неметаллами (слабыми восстановителями) образуются соответствующие кислоты, а также NO (если кислота разб.) или NO₂ (если кислота конц.):

10HNO₃(конц.) + I₂ →  2HIO₃ + 10NO₂ + 4H₂O (t)   (из галогенов реакция идет только с йодом)

4HNO₃(конц.) + C → CO₂ + 4NO₂ + 2H₂O                        

5HNO₃(конц.) + P → H₃PO₄ + 5NO₂ + H₂O

6HNO₃(конц.) + S → H₂SO₄ + 6NO₂ + 2H₂O

Взаимодействие азотной кислоты со сложными веществами:

Окисляем анион:

8HNO₃(к) + H₂S →  H₂SO₄ + 8NO₂ + 4H₂O

8HNO₃(к) + Na₂S →  Na₂SO₄ + 8NO₂ + 4H₂O

4HNO₃(конц.) + CuS → Cu(NO₃)₂ + S + 2NO₂ + 2H₂O

8HNO₃(конц.) + CuS →  CuSO₄ + 8NO₂ + 4H₂O

8HNO₃ + Cu₂S → 2Cu(NO₃)₂ + S + 4NO₂ + 4H₂O

12HNO₃ + Cu₂S →  CuSO₄ + Cu(NO₃)₂ + 10NO₂ + 6H₂O

16HNO₃(к) + Mg₃P₂ → Mg₃(PO₄)₂ + 16NO₂ + 8H₂O

16HNO₃(к) + Ca(HS)₂ →   H₂SO₄ + CaSO₄ + 16NO₂ + 8H₂O

8HNO₃(к) + AlP&nbsp →  AlPO₄ + 8NO₂­ + 4H₂O

В избытке кислоты фосфаты растворяются:

11HNO₃(к, изб.) + AlP → H₃PO₄ + Al(NO₃)₃ + 8NO₂ + 4H₂O

Окисляем металл соли или оксида:

10HNO₃(к) + Fe₃O₄ → 3Fe(NO₃)₃ + NO₂ + 5H₂O

4HNO₃(к) + FeO → Fe(NO₃)₃ + NO₂ + 2H₂O

HNO₃(к) + FeSO₄ → Fe(NO₃)₃ + NO₂ + H₂SO₄ + H₂O

4HNO₃(к) + CrCl₂ → Cr(NO₃)₃ + NO₂ + 2HCl + H₂O (ионы Cl^– азотная кислота окислить не может)

Одновременное окисление катиона и аниона:

14HNO₃(к) + Cu₂S →  H₂SO₄ + 2Cu(NO₃)₂ + 10NO₂ + 6H₂O.

Азотная кислота

Физические и химические свойства

Плотность безводной азотной кислоты ρ = 1522 кг/м³, температура плавления t_пл— 41,15°С, температура кипения t_кип 84° С.

С водой смешивается в любых отношениях с образованием азеотропной смеси с t_кип = 121,8°C, содержащей 69,2% кислоты. Также существуют кристаллогидраты HNO₃∙H₂O с t_пл -37,85°С и HNO₃∙3H₂O c t_{пл-18,5°С. В отсутствии воды азотная кислота неустойчива, разлагается на свету с выделением кислорода уже при обычных температурах (4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2), причём выделяющейся двуокисью азота окрашивается в жёлтый цвет, а при высоких концентрациях NO2 — в красный.}

Азотная кислота является сильным окислителем, окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной кислоты. Только золото, тантал и некоторые платиновые металлы не реагируют с азотной кислотой. С большинством металлов азотная кислота взаимодействует преимущественно с выделением окислов азота: ЗСu + 8HNO₃ → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O.

Некоторые металлы, например железо, хром, алюминий, легко растворяющиеся в разбавленной азотной кислоте, но устойчивы к воздействию концентрированной, что объясняется образованием на поверхности металла защитного слоя окисла. Такая особенность позволяет хранить и перевозить концентрированную азотную кислоту в стальных ёмкостях.

Смесь концентрированной азотной и соляной кислоты в отношении 1:3, называемая царской водкой, растворяет даже золото и платину. Органические соединения под действием азотной кислоты окисляются или нитруются, причём в последнем случае остаток (нитрогруппа NO₂⁺) замещает в органических соединениях водород (происходит нитрование).

Соли азотной кислоты называютя нитратами, а соли с Na,K, Са, NO₄⁺ — селитрами.

Получение

В 13 в. было описано получение азотной кислоты нагреванием калиевой селитры с квасцами, железным купоросом и глиной.

В середине 17 в. И. Р. Глаубер предложил получать азотную кислоту при умеренном (до 150°C) нагревании калиевой селитры с концентрированной серной кислотой: KNO₃ + H₂SO₄ → HNO₃ + KHSO₄ До начала 20 в. этот способ применяли в промышленности, заменяя калиевую селитру более дешёвой природной чилийской селитрой NaNO₃.

Современный способ производства азотной кислоты основан на каталитическом окислении аммиака кислородом воздуха. Основные стадии процесса:

• контактное окисление аммиака до окиси азота: 4NH₃ + 5O₂ → 4NO + 6H₂O;
• окисление окиси азота до двуокиси и поглощение смеси «нитрозных газов» водой:
  2NO + O₂ → 2NO₂
  3NO₂ + H₂O → 2HNO₃ + NO
• смесь аммиака (10 — 12% ) с воздухом пропускают через нагретую до 750 — 900°С сетку катализатора, которым служат сплавы
  платины — тройной (93% Pt, 3% Rh, 4% Pd) или двойной (90 — 95% Pt, 10 — 5% Rh)
• окисление NO до NO₂ и растворение NO₂ в воде — может быть проведенj при атмосферном давлении, под давлением до 1 Мн/м² или комбинированным способом, при котором под давлением происходит только поглощение нитрозных газов водой

Получают азотную кислоту с концентрациями 45 — 49% или (при использовании давления) 55 — 58% . Дистилляцией таких растворов
может быть получена азотная кислота азеотропного состава. Более концентрированную кислоту (до 100% ) получают перегонкой растворов азотной кислоты с
концентрированной H₂SO₄ или прямым синтезом — взаимодействием N₂O₄ с водой
(или разбавленной азотной кислотой) и кислородом: 2N₂O₄ + 2H₂O + O₂ → 4HNO₃.

Применение азотной кислоты

Важнейшие области применения азотной кислоты — производство азотных и комбинированных удобрений, взрывчатых веществ (тринитротолуола и др.), органических красителей.

В органическом синтезе широко применяют смесь концентрированной азотной и серной кислоты — «нитрующую смесь».

Азотную кислоту используют в камерном способе производства серной кислоты, для получения фосфорной кислоты из фосфора, как окислитель ракетного топлива.

В металлургии азотую кислоту применяют для травления и растворения металлов, а также для разделения золота и серебра.

Токсичность

Вдыхание паров азотной кислоты приводит к отравлению, попадание кислоты (особенно концентрированной) на кожу вызывает ожоги. Предельно допустимое содержание азотной кислоты в воздухе промышленных помещений равно 50 мг/м³ в пересчёте на N₂O₅.

Концентрированная азотная кислота при соприкосновении с органическими веществами вызывает пожары и взрывы.

Азотная кислота. Cвойства азотной кислоты

Концентрированная азотная кислота

Азотная кислота

Азотная кислота (HNO₃) — одна из сильных одноосновных кислот с резким удушливым запахом, чувствительна к свету
и при ярком освещении разлагается на один из оксидов азота (ещё называемый бурым газом — NO₂ ) и воду.
Поэтому её желательно хранить в тёмных ёмкостях. В концентрированном состоянии она не растворяет алюминий и железо, поэтому можно хранить в соответствующих металлических ёмкостях.

Азотная кислота — является сильными электролитом как многие кислоты) и очень сильный окислитель. Её часто
используют при реакциях с органическими веществами.

Безводная азотная кислота — бесцветная летучая жидкость (t кип=83 °С; из-за летучести безводную азотную
кислоту называют «дымящей») с резким запахом.

Азотная кислота как и озон может образовываться в атмосфере при
вспышках молнии. Азот, который составляет 78% состава атмосферного воздуха, реагирует с атмосферным кислородом,
образуя оксид азота NO. При дальнейшем окислении на воздухе этот оксид переходит в диоксид азота (бурый газ NO2),
который реагирует с атмосферной влагой (облаками и туманом), образуя азотную кислоту . Но такое малое количество
совершенно безвредно для экологии земли и живых организмов.

Один объем азотной и три объема соляной кислоты
образуют соединение, называемое «царской водкой». Она способна растворять металлы (платину и золото),
нерастворимые в обычных кислотах. При внесении в эту смесь бумаги, соломы, хлопка, произойдёт энергичное окисление,
даже воспламенение.

При кипячении она раскладывается на составляющие компоненты (химическая реакция разложения):

HNO₃ = 2NO₂ +O₂ + 2H₂O — выделяется бурый газ (NO₂), кислород
и вода.

Азотная кислота
(при нагревании выделяется бурый газ)

Cвойства азотной кислоты

Cвойства азотной кислоты могут быть разнообразными даже при реакциях с одним тем же
веществом. Они напрямую зависят от концентрации азотной кислоты.
Рассмотрим варианты химических реакций.

— азотная кислота концентрированная:

С металлами железом (Fe), хромом (Cr), алюминием (Al), золотом (Au), платиной (Pt), иридием (Ir), натрием (Na) —
не взаимодействует по причине образования на их поверхности защитной плёнки, которая не позволяет
дальше окисляться металлу.

Со всеми остальными металлами при химической реакции выделяется бурый газ
(NO₂). Например, при химической реакции с медью (Cu):

4HNO_{3 конц.} + Cu = Cu(NO₃)₂ + 2NO₂ + H₂O

С неметаллами, например с фосфором:

5HNO_{3 конц.} + P = H₃PO₄ + 5NO₂ + H₂O

— разложения солей азотной кислоты

В зависимости от растворённого металла разложение соли при температуре происходит следующими образом:

Любой металл (обозначен как Me) до магния (Mg):

MeNO₃ = MeNO₂ + O₂

Любой металл от магния (Mg) до меди (Cu):

MeNO₃ = MeO + NO₂ + O₂

Любой металл после меди (Cu):

MeNO₃ = Me + NO₂ + O₂

— азотная кислота разбавленная:

При взаимодействии с щелочно-земельными металлами, а также цинком (Zn), железом (Fe), она окисляется до аммиака
(NH₃) или же до аммиачной селитры (NH₄NO₃). Например при реакции с магнием (Mg):

10HNO_{3 разбавл.} + 4Zn = 4Zn(NO₃)₂ + NH₄NO₃ + 3H₂O

Но может также и образовываться закись азота (N₂O), например , при реакции с магнием (Mg):

10HNO_{3 разбавл.} + 4Mg = 4Mg(NO₃)₂ + N₂O + 5H₂O

С остальными металлами реагирует с образованием оксида азота (NO), например, растворяет серебро (Ag):

2HNO_{3 разбавл.} + Ag = AgNO₃ + NO + H₂O

Аналогично реагирует с неметаллами, например с серой:

2HNO_{3 разбавл.} + S = H₂SO₄ + 2NO — окисление серы до образования серной кислоты
и выделения газа оксида азота.

— химическая реакция с оксидами металлов, например, оксид кальция:

2HNO₃ + CaO = Ca(NO₃)₂ + H₂O — образуется соль (нитрат кальция) и вода

— химическая реакция с гидроксидами (или основаниями), например, с гашеной известью

2HNO₃ + Ca(OH)₂ = Ca(NO₃)₂ + H₂O — образуется соль
(нитрат кальция) и вода — реакция нейтрализации

— химическая реакция с солями, например с мелом:

2HNO₃ + CaCO₃ = Ca(NO₃)₂ + H₂O + CO₂ —
образуется соль (нитрат кальция) и другая кислота (в данном случае образуется угольная кислота, которая распадается на воду
и углекислый газ).

Азотная кислота в заданиях ЕГЭ

Азотная кислота, как и серная, обладает особенными свойствами. При взаимодействии с металлами или сложными веществами в условиях реального эксперимента она может давать сложную смесь продуктов.

В рамках ЕГЭ превращения азотной кислоты в различных реакциях описываются таблицей:

При взаимодействии с неметаллами или сложными веществами концентрированной азотной кислоты в продуктах принято указывать NO2. Разбавленная азотная кислота обычно восстанавливается до NO:

S + 6HNO3 (конц.) = h3SO4 + 6NO2 + 2h3O

S + 2HNO3 (разб.) = h3SO4 + 2NO

При взаимодействии азотной кислоты с металлами продукты реакции зависят от концентрации кислоты и от активности металла: чем разбавленнее кислота и активнее металл, тем ниже будет степень окисления у азота в продукте реакции. В рамках ЕГЭ условились для металлов правее железа указывать NO2 (концентрированная кислота) или NO (разбавленная кислота). Для остальных металлов выбираем любой из трех оставшихся продуктов исходя из контекста задания и общей логики. Это означает, что для, например, магния можно указать N2O, N2 или Nh5NO3, но нельзя брать NO2 или NO. При этом знать тонкости, что, допустим, 25%-ная кислота дает с кальцием азот, а 8%-ная – нитрат аммония, не нужно.

Попробуйте самостоятельно проанализировать приведенные ниже схемы реакций и объяснить выбор продуктов:

Cu + HNO3 (конц.) → Cu(NO3)2 + NO2 + h3O

Cu + HNO3 (разб.) → Cu(NO3)2 + NO + h3O

Zn + HNO3 (разб.) → Zn(NO3)2 + N2 + h3O

K + HNO3 (оч. разб.) → KNO3 + Nh5NO3 + h3O

Концентрированная азотная кислота, как и концентрированная серная, пассивирует железо, алюминий, хром и свинец. При комнатной температуре перечисленные металлы не растворяются в концентрированной азотной кислоте, но при нагревании реакция с ними возможна.

Давайте рассмотрим несколько заданий из ЕГЭ и определим, какие продукты нужно выбирать в каждом случае.

1. «Кальций растворили в азотной кислоте, при этом выделился газ, входящий в состав воздуха».

5Ca + 12HNO3 = 5Ca(NO3)2 + N2 + 6h3O

2. «…газ, полученный при действии на серебро концентрированной азотной кислоты».

Ag + 2HNO3 (конц.) = AgNO3 + NO2 + h3O

3. «К разбавленному раствору полученной кислоты (HNO3) добавили магний, в результате чего в растворе образовалось две соли, а выделения газообразных продуктов не происходило».

4Mg + 10HNO3 (разб.) = 4Mg(NO3)2 + Nh5NO3 + 3h3O

Медь стоит в ряду активности правее железа, поэтому в пункте А выбираем ответ 3, а в пункте Г – 2. Кальций относится к группе активных металлов, поэтому выбрать в пункте Б вариант 5 будет грубой ошибкой. Из азотной кислоты независимо от ее концентрации не выделяется водород, поэтому вариант 4 тоже не подходит. В пункте В протекает обычная реакция обмена, выбираем ответ 6.

Еще важно помнить, что азотная кислота «не дружит» с сульфидами, сульфитами и соединениями елеза (II). Если эти вещества встречаются в растворе, то протекает ОВР по схемам:

Это обстоятельство нужно учитывать при решении тестов и 31 заданий ЕГЭ.

В пунктах А и В вещества содержат двухзарядное железо, поэтому будет протекать окислительно-восстановительная реакция.

6. Из предложенного перечня веществ: сульфид натрия, углекислый газ, азотная кислота, хлорид железа (III), оксид кальция, выберите вещества, между которыми возможна реакция ионного обмена. Запишите молекулярное, полное и сокращённое ионное уравнения только одной из возможных реакций.

При выполнении этого задания может появиться желание записать реакцию вида:

Na2S + 2HNO3 = 2NaNO3 + h3S

Эта реакция имеет право на существование только при использовании очень разбавленной азотной кислоты. В противном случае между этой парой веществ будет протекать ОВР:

Na2S + 8HNO3 = Na2SO4 + 8NO2 + 4h3O

Не используйте спорные реакции, если есть альтернатива.

7. Из предложенного перечня веществ: азотная кислота, гидроксид железа (II), нитрат меди (II), карбонат кальция, хлорид лития, выберите вещества, между которыми возможна реакция ионного обмена. Запишите молекулярное, полное и сокращённое ионное уравнения только одной из возможных реакций.

При решении этого задания нельзя писать реакцию обмена между азотной кислотой и гидроксидом железа (II). Независимо от концентрации кислоты между ними будет протекать ОВР, например, такая:

3Fe(OH)2 + 10HNO3 = 3Fe(NO3)3 + NO + 8h3O

Учите химию, будьте бдительны и помните: на олимпиадах азотная кислота с металлами может давать водород.

Свойства серной и азотной кислот

Разбавленная серная кислота:

Физические свойства.

Хорошо растворимая в воде, напоминающая масло, тяжёлая жидкость. При гидратации (растворении) выделяется большое количество энергии. Очень гигроскопична (способна поглощать воду из окружающей среды), обугливает бумагу, сахар, дерево.

При приготовлении раствора серной кислоты ВСЕГДА
ДОБАВЛЯЮТ КИСЛОТУ В ВОДУ. НИКОГДА НЕ ДОБАВЛЯЮТ ВОДУ К КИСЛОТЕ.

Это связано с тем, что вода имеет плотность ниже, чем серная кислота, и останется на поверхности кислоты. Большое выделение энергии при поглощении воды может настолько нагреть смесь, что она начнёт кипеть и разбрызгиваться, вызывая ожоги.

Промышленный способ получения:

4FeS₂+11O₂→2Fe₂
O₃+8SO₂↑

2SO₂+O₂
→ 2SO₃

nSO₃+H₂
SO₄
(конц.)→H₂
SO₄∙nSO₃(олеум)

В промышленности на последней стадии не используют водяной пар. Странно, ведь это прямой путь получения серной кислоты. Но дело в том, что при реакции серного ангидрида (SO₃) с водой выделяется большое количество теплоты, что получившаяся серная кислота начнёт закипать и превращаться в пар. Возникает проблема по удалению этого пара из активной зоны реакции, поэтому используют 98% концентрированную кислоту. В ней серный ангидрид очень хорошо растворяется, полученный продукт называется Олеум.

Химические свойства.

H₂SO₄
– cильная двухосновная кислота, следовательно, сильный электролит.

Степень диссоциации – 100%

В водном растворе диссоциирует на ионы в две стадии:

H₂ SO₄↔H⁺+HSO^—₄

HSO₄^—↔H⁺+SO₄^2-

Суммарное уравнение:   H₂ SO₄↔2H⁺+SO₄^2-

Разбавленная серная кислота реагирует с металлами, стоящими в электрохимическом ряду напряжения левее водорода по схеме:

Металл + кислота → соль + водород

Пример:

Zn+H₂ SO₄→ZnSO₄+H₂↑

Разбавленная серная кислота реагирует с основными оксидами по схеме:

Оксид + кислота → соль + вода

Пример:

CaO+H₂ SO₄→CaSO₄+H₂O

Разбавленная серная кислота реагирует с щелочами и нерастворимыми основаниями по схеме:

Кислота + основание (или щёлочь) → соль + вода

H₂ SO₄+2NaOH→Na₂ SO₄+2H₂O

H₂ SO₄+Cu(OH)₂→CuSO₄+2H₂O

Разбавленная серная кислота реагирует с солями (если среди продуктов одно вещество будет не электролитом) по схеме:

соль + кислота → новая соль + новая кислота

Пример:

Na₂
CO₃+H₂
SO₄→Na₂
SO₄+CO₂↑+H₂O (при обычных условиях H₂CO₃не существует и распадается на CO₂и H₂O)

BaCl₂+H₂
SO₄→BaSO₄↓+2HCl

Na₂ SiO₃+H₂ SO₄→H₂
SiO₃↓+Na₂ SO₄

Концентрированная серная кислота:

Очень сильный окислитель. Не реагирует с Au и Pt.В обычных условиях реагирует со всеми металлами, кроме Fe, Al , Cr, потому что они пассивируются в ней, чтобы запустить реакцию, нужно нагревание. Концентрированная серная кислота окисляет металлы до более высоких степеней окисления (Fe⁺³,Cr⁺³,Mn⁺⁴)

Продукты реакции металла и серной концентрированной кислоты разнообразны.

Концентрированная серная кислота восстанавливается до различных степеней окисления и соответствующих ей при этих степенях соединений.

С металлами, стоящими в ряду напряжения до Al
(включительно) реакция идёт по схеме:

Металл+ кислота→соль+H₂ S↑+H₂O

8Al+15H₂ SO₄ (конц.)→4Al₂ (SO₄ )₃+3H₂S↑+12H₂O

С металлами, стоящими в ряду напряжения послеAl
и до Cr
(включительно) реакция идёт по схеме:
Металл+кислота→соль+S↓+H₂O

2Cr+4H₂ SO₄ (конц.)→Cr₂ (SO₄ )₃+S↓+4H₂S↑

С металлами, стоящими в ряду напряжений после Cr (кроме Ptи Au) реакция идёт по схеме:

Металл+кислота→соль+SO₂+H₂O

2Fe+6H₂ SO₄ (конц.)→Fe₂ (SO₄ )₃+3SO₂↑+6H₂O

Концентрированная серная кислота реагирует с некоторыми неметаллами, окисляя их до максимальной степени окисления, а сама восстанавливается до SO₂ :
C+2H₂
SO₄
(конц.)→CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O

Концентрированная серная кислота окисляет йодид и бромид-ионы до свободных галогенов:

2KI+2H₂ SO₄→K₂ SO₄+SO₂↑+I₂↓+2H₂O

Концентрированная серная кислота не может окислять хлорид-ионы до свободного галогена, реакция идёт по другой схеме:
NaCl+H₂
SO₄
(конц.)→NaHSO₄+HCl

Азотная кислота.

Физические свойства.

Бесцветная жидкость с резким запахом, неограниченно растворима в воде. Хранят в тёмном месте, потому что разлагается на свету.

Химические свойства:

Кислородосодержащая, одноосновная кислота, сильный электролит.

На свету разлагается :

4HNO₃→4NO₂↑+2H₂O+O₂↑

Промышленный способ получения:

4NH₃+5O₂ → 4NO↑+6H₂O

2NO+O₂→2NO₂↑

4NO₂+2H₂O+O₂→4HNO₃

Лабораторный способ получения:

KNO₃+H₂ SO₄ (конц.) →KHSO₄+HNO₃

Химические свойства азотной кислоты:

Имеет типичные свойства кислот, кроме реакций с металлами.
Взаимодействует с основными оксидами:

2HNO₃+CuO→Cu(NO₃
)₂+H₂O

Взаимодействует с щелочами и основаниями:
HNO₃+NaOH→NaNO₃+H₂O

2HNO₃+Zn(OH)₂→Zn(NO₃ )₂+2H₂O

Реагирует с солями, но, так как все соли-нитраты растворимы, грамотнее будет сказать – вытесняет более слабые кислоты из их солей.

2HNO₃+Na₂ SiO₃→2NaNO₃+H₂
SiO₃↓

Азотная концентрированная кислота взаимодействует с металлами:

Общая схема всех реакций азотной кислоты с металлами (концентрация значения не имеет):

Кислота + металл → соль + газ + вода

С малоактивными металлами азотная концентрированная кислота восстанавливается до NO₂.

Cu+4HNO₃→Cu(NO₃ )₂+2NO₂↑+2H₂O

С щелочными и щелочноземельными азотная концентрированная кислота восстанавливается до N₂O.

4Ca+10HNO₃→4Ca(NO₃ )₂+N₂O↑+5H₂O

Fe, Cr, Al пассивируются.

Азотная разбавленная кислота взаимодействует с металлами:

С малоактивными металлами азотная разбавленная кислота восстанавливается до NO.

3Cu+8HNO₃→3Cu(NO₃ )₂+2NO↑+4H₂O

Очень разбавленная кислота металлами восстанавливается до нитрата аммония.

4Ca+10HNO₃→4Ca(NO₃ )₂+NH₄
NO₃+3H₂O

Реагирует с неметаллами:

Концентрированная азотная кислота окисляет неметаллы до их высших кислот, а сама восстанавливается до оксидов азота (II,если кислота разбавленная. IV, если кислота концентрированная).

S+6HNO₃ (конц.)→H₂ SO₄+6NO₂↑+2H₂O

Смесь соляной и азотной кислот называется “царской водкой”. Она способна растворять платину и золото.

HNO₃+4HCl+Au→H[AuCl₄ ]+NO↑+2H₂O

4HNO₃+18HCl+Pt→3H₂ [PtCl₆
]+4NO↑+8H₂O

С помощью азотной кислоты получают взрывчатые вещества:

Тринитротолуол (тротил) получают с помощью смеси азотной и серной кислот (серная кислота выступает в роли водоотнимающего средства):

Тринитроглицерин получают с помощью смеси азотной и серной кислот (серная кислота выступает в роли водоотнимающего средства):

Тринитроцеллюлозу (пироксилин) получают с помощью смеси азотной и концентрированной серной кислот (серная кислота выступает в роли водоотнимающего средства):

Автор статьи: Симкин Егор Андреевич

Редактор: Харламова Галина Николаевна

Азотная кислота

| Свойства, формула, применение и факты

Азотная кислота , (HNO ₃ ), бесцветная, дымящая и высококоррозионная жидкость (точка замерзания -42 ° C [-44 ° F], точка кипения 83 ° C [ 181 ° F]), который является обычным лабораторным реагентом и важным промышленным химическим веществом для производства удобрений и взрывчатых веществ. Он токсичен и может вызвать сильные ожоги.

Подробнее по этой теме

оксикислоты: азотная кислота и нитратные соли

Азотная кислота , HNO3, была известна алхимикам 8-го века как «аквафортис» (крепкая вода).Формируется …

Приготовление и использование азотной кислоты было известно ранним алхимикам. Обычный лабораторный процесс, используемый в течение многих лет и приписанный немецкому химику Иоганну Рудольфу Глауберу (1648 г.), состоял в нагревании нитрата калия с концентрированной серной кислотой. В 1776 году Антуан-Лоран Лавуазье показал, что он содержит кислород, а в 1816 году Жозеф-Луи Гей-Люссак и Клод-Луи Бертолле установили его химический состав.

Основным методом производства азотной кислоты является каталитическое окисление аммиака.В методе, разработанном немецким химиком Вильгельмом Оствальдом в 1901 году, газообразный аммиак последовательно окисляется до оксида азота и диоксида азота воздухом или кислородом в присутствии катализатора из платиновой сетки. Диоксид азота абсорбируется водой с образованием азотной кислоты. Полученный раствор кислоты в воде (около 50–70 процентов по массе кислоты) можно обезвоживать перегонкой с серной кислотой.

Азотная кислота разлагается на воду, диоксид азота и кислород, образуя коричневато-желтый раствор.Это сильная кислота, полностью ионизированная на ионы гидроксония (H ₃ O ⁺ ) и нитрат (NO ₃ ^—) в водном растворе, а также мощный окислитель (тот, который действует как акцептор электронов при окислении). реакции восстановления). Среди многих важных реакций азотной кислоты: нейтрализация аммиаком с образованием нитрата аммония, основного компонента удобрений; нитрование глицерина и толуола с образованием взрывчатых веществ нитроглицерин и тринитротолуол (TNT) соответственно; приготовление нитроцеллюлозы; и окисление металлов до соответствующих оксидов или нитратов.

Получите подписку Britannica Premium и получите доступ к эксклюзивному контенту.
Подпишитесь сейчас

p1413

% PDF-1.3
%
5 0 obj
>
эндобдж
47 0 объект
> поток
application / pdf

2013-04-06T22: 15: 34.71-04: 00

2002-10-29T16: 38: 22-05: 002002-10-29T16: 38: 22-05: 002002-10-29T16: 38: 22-05: 00Adobe PageMaker 6.5Бернадетт Колдуэлл2013-04-16T03: 58: 46.752-04: 003ba30ebb98d75026e6c338ce71e028bb8d7de58eapplication / pdfAcrobat Distiller 5.0.5 для MacintoshAcrobat Distiller 5.0.5 для Macintosh

конечный поток
эндобдж
3 0 obj
>
эндобдж
6 0 obj
>
эндобдж
10 0 obj
> / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] >>
эндобдж
15 0 объект
>
эндобдж
12 0 объект
>
эндобдж
13 0 объект
>
эндобдж
27 0 объект
>
эндобдж
26 0 объект
>
эндобдж
34 0 объект
>
эндобдж
21 0 объект
>
эндобдж
20 0 объект
>
эндобдж
35 0 объект
>
эндобдж
25 0 объект
>
эндобдж
24 0 объект
>
эндобдж
14 0 объект
>
эндобдж
11 0 объект
>
эндобдж
18 0 объект
>
эндобдж
44 0 объект
>
эндобдж
16 0 объект
[/ CalRGB>]
эндобдж
17 0 объект
[/ Separation / All 16 0 R 42 0 R]
эндобдж
42 0 объект
> поток
H ߿ | ˗? ~ X ݛ 7 o ^ zgO = yϞ9 Թ S’Μ8 ~ ѓG? | G? O ޵ o ׎; ޶ u; 7o ھ iö
뷬 _yMkVmXrk / [lꥋW.4 {Y3Ϙ> o9Ӧ̞2y3’M> Z Ծ = ݓ; ‘vuLloomkimnijjhookmnjlh, // ++ -)) .., * (// -). *, (L / HOOKKMMIINNJJLHKMINJLHO

tppswusquvqrvrvtrpwwssuuqvrrtp4037571365 «# KcCcCs # sC} 3} S = S}] = c = #] m # -Cm-mM} —
} Mu =
u]
5uUm5mU-UeM%
eEu% RPSWUWQSUQQVTbd«egacfebeda`fbgfdc «V bd` # fb # F0:

Азотная кислота — обзор

2.29.3.3 Растворы азотной кислоты

Растворы азотной кислоты используются в переработке ядерного топлива и добыче урана плутоний с образованием нитратных комплексов, растворяющихся в нуклеофильных растворителях, таких как три- n -бутилфосфат.Нержавеющие стали, в основном аустенитные марки, обычно используются при строительстве перерабатывающих заводов и являются либо пассивными, либо подвержены межкристаллитной коррозии (что приводит к опаданию зерна и, следовательно, к общим потерям, а не к растрескиванию), в зависимости от окислительной способности раствора, которая является сильно увеличивается при высоких температурах (> 70 ° C) и в присутствии некоторых растворенных веществ, которые действуют как окислители. Более подробное описание дается в другом месте (см. Глава 2.24 , Коррозия в азотной кислоте ).

Радиолиз водной азотной кислоты и нейтральных нитратных растворов дает нитрит-ион в качестве основного растворенного продукта ³⁰ вместе с различными количествами перекиси водорода, в зависимости от кислотности, поскольку азотистая кислота окисляется перекисью водорода ( по крайней мере, при комнатной температуре; в горячих растворах азотной кислоты перекись водорода разлагается с образованием газов NO _x , что свидетельствует о восстановлении нитрат-иона, то есть обращении окислительно-восстановительной пары).Схемы реакций сложны, включают в себя различные связанные химические реакции, а также радиолитические, и выходы сильно зависят от ЛПЭ излучения. ³⁰

Присутствие азотистой кислоты в значительных концентрациях значительно изменяет коррозионное поведение азотной кислоты, причем общий эффект зависит от обстоятельств. В чистых водных растворах азотной кислоты азотистая кислота катализирует восстановление нитратов и, следовательно, действует, повышая потенциал коррозии нержавеющей стали, немного увеличивая ее скорость коррозии, если температура достаточно высока для поддержки межкристаллитной коррозии, даже если окислительно-восстановительный потенциал раствор падает, поскольку азотистая кислота обладает меньшей окислительной способностью, чем азотная кислота (см. Рисунок 12 в Глава 2.24 , Коррозия в азотной кислоте ). В более сложных растворах, содержащих определенные растворенные частицы, такие как Cr (VI) и Ce (IV), эффект производства азотистой кислоты может быть значительным, резко снижая скорость коррозии, если происходит полное восстановление до Cr (III) и Ce (III). , так как потенциал коррозии снова становится пассивным. ³¹ В таких растворах потенциал коррозии и, следовательно, достигаемая скорость коррозии зависят от общего окислительно-восстановительного баланса; преобладает ли окисление кислотой или восстановление под действием облучения, зависит от концентрации и температуры азотной кислоты, увеличение любой из которых способствует окислению, и мощности дозы облучения, увеличение которой способствует снижению.

Вследствие того, что на коррозионную стойкость металлов, таких как цирконий и тантал, не влияют окисляющие вещества в растворе, эффект радиолиза не проявляется. О влиянии радиолиза на коррозионную стойкость титана не сообщалось, хотя можно было бы ожидать вредного эффекта, если бы полагаться на окисляющие ионы, а не на растворенные ионы титана, для поддержания пассивности (см. Глава 2.24 , Коррозия в Азотная кислота ).

Азотная кислота — обзор

3.3.12.1 Азотная кислота

Азотная кислота (HNO ₃ , также известная как aqua fortis и спирт селитры) является очень агрессивной минеральной кислотой. Чистое соединение бесцветно, но более старые образцы имеют тенденцию приобретать желтый оттенок из-за разложения на оксиды азота (NO _x ) и воду. Наиболее коммерчески доступная азотная кислота имеет концентрацию 68% (об. / Об.) В воде. Когда раствор содержит более 86% (об. / Об.) Азотной кислоты, он обозначается как дымящаяся азотная кислота , которая, в зависимости от количества присутствующего диоксида азота (NO ₂ ), дополнительно характеризуется как (i ) белая дымящая азотная кислота или (2) красная дымящая азотная кислота в концентрациях выше 95%.Азотная кислота является основным реагентом, используемым для нитрования — добавления нитрогруппы (NO ₂ ), как правило, к органической молекуле. Хотя некоторые из полученных нитросоединений являются чувствительными к удару и термочувствительными взрывчатыми веществами (например, нитроглицерин и тринитротолуол (ТНТ)), некоторые из них достаточно стабильны для использования в боеприпасах и сносе домов, в то время как другие еще более стабильны и используются в качестве пигментов в чернилах. и красители. Азотная кислота также обычно используется в качестве сильного окислителя.

Азотная кислота используется в качестве промежуточного продукта при производстве нитрата аммония (NH ₄ NO ₃ ), который в основном используется для производства удобрений.Еще одно применение азотной кислоты — процесс окисления для производства адипиновой кислоты (HO ₂ CCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CO ₂ H), которая является дикарбоновой кислотой, используемой в производство нейлона.

Азотная кислота также используется при окислении органических веществ для производства терефталевой кислоты (C ₆ H ₄ (CO ₂ H) ₂ ) и других органических соединений.

Азотная кислота также используется в производстве взрывчатых веществ, таких как производные нитробензола, производные динитротолуола и производные TNT, а также для производства других химических промежуточных продуктов.

Азотная кислота производится двумя способами: (1) Первый метод использует окисление, конденсацию и абсорбцию для получения слабой азотной кислоты, концентрация которой может составлять от 30% до 70% (об. / Об.) Азотной кислоты, и ( 2) второй метод сочетает в себе обезвоживание, отбеливание, конденсацию и абсорбцию для получения высокопрочной азотной кислоты из слабой азотной кислоты; высококонцентрированная азотная кислота обычно содержит более 90% (об. / об.) азотной кислоты.

Процесс обычно состоит из трех этапов: (1) окисление аммиака, (2) окисление оксида азота и (3) абсорбция.Каждый шаг соответствует отдельной химической реакции. На стадии окисления аммиака смесь аммиак / воздух 1: 9 окисляется при температуре 750–800 ° C (1380–1470 ° F) при прохождении через каталитический нейтрализатор:

4Nh4 + 5O2 → 4NO + 6h3O

Наиболее часто используемый катализатор состоит из платиновой (90%, мас. / Мас.) И родиевой (10%, мас. / Мас.) Сетки, и в этих условиях. окисление аммиака до оксида азота протекает по экзотермической реакции с диапазоном выхода порядка 93–98% (об. / об.).Более высокие температуры катализатора увеличивают селективность реакции по отношению к производству оксида азота (NO), в то время как более низкие температуры катализатора имеют тенденцию быть более селективными по отношению к производству азота (N ₂ ) и закиси азота (N ₂ O). Оксид азота считается одним из основных загрязнителей, а закись азота — парниковым газом. Затем смесь диоксида азота / димера проходит через котел-утилизатор и платиновый фильтр.

Оксид азота, образующийся при окислении аммиака, окисляется на другой отдельной стадии.На этом этапе технологический поток проходит через охладитель / конденсатор и охлаждается до 38 ° C (100 ° F) или ниже при давлении до 116 фунтов на квадратный дюйм, а оксид азота некаталитически реагирует с остаточным кислородом с образованием диоксида азота и жидкости. димер, четырехокись азота; эта медленная гомогенная реакция зависит от температуры и давления:

4NO + 2O2 → 2NO2 + N2O4

При низких температурах и высоком давлении максимальное образование диоксида азота происходит за минимальное время реакции.

Абсорбция является последней стадией процесса, и смесь диоксида азота / димера вводится в процесс абсорбции после охлаждения. Смесь перекачивается в нижнюю часть абсорбционной башни, а жидкий тетроксид диазота добавляется в более высокую точку. Деионизированная вода поступает в верхнюю часть колонны, и обе жидкости текут в противотоке, тем самым позволяя экзотермической реакции окисления протекать в свободном пространстве между тарелками, в то время как абсорбция происходит на тарелках.Поглощающие тарелки обычно представляют собой ситовые тарелки или тарелки с пузырьковыми крышками:

3NO2 + h3O → 2HNO3 + NO

В колонну вводят вторичный воздушный поток для повторного окисления оксида азота, который образуется в этой реакции. Этот поток вторичного воздуха также удаляет диоксид азота из получаемой кислоты. Водный раствор (обычно) 55–65% (об. / Об.) Азотной кислоты отводится из нижней части колонны; концентрация кислоты может варьироваться от 30% до 70% (об. / об.) азотной кислоты. Однако концентрация кислоты зависит от температуры, давления и количества стадий абсорбции, а также от концентрации оксидов азота, поступающих в абсорбер.

Хотя конфигурации могут несколько отличаться на разных заводах, обычно используются три основных этапа. На первом этапе аммиак окисляется до оксида азота (NO) в каталитическом конвертере над платиновым катализатором (90% платины и 10% родиевой сетки). Реакция является экзотермической (с выделением тепла) и дает оксид азота с выходами порядка 93–98%. Реакция протекает при высоких температурах от 750 до 900 ° C (1380–1650 ° F). Полученная в результате этой реакции смесь затем отправляется в котел-утилизатор, где производится пар.На втором этапе оксид азота окисляется путем прохождения через охладитель / конденсатор, где он охлаждается до температур порядка 38 ° C (100 ° F) или ниже при давлении до 116 фунтов на кв. Дюйм. На этом этапе оксид азота реагирует с остаточным кислородом с образованием диоксида азота и четырехокиси азота. На заключительном этапе эта смесь оксидов азота вводится в процесс абсорбции, где смесь течет противотоком деионизированной воде и дополнительному жидкому четырехокиси азота. Башня заполнена тарелками ситового или пузырькового типа для перегонки.Окисление происходит между тарелками в башне; всасывание происходит на лотках. В колонне происходит экзотермическая реакция между NO ₂ и водой с образованием азотной кислоты и NO. Воздух вводится в колонну для повторного окисления образующегося NO и удаления NO ₂ из азотной кислоты. Слабый кислотный раствор (55–65%) отбирается из нижней части абсорбционной башни.

Высококонцентрированная азотная кислота (98–99%, об. / Об.) Может быть получена путем концентрирования слабой азотной кислоты (концентрация 30–70%) с использованием экстрактивной дистилляции.Слабая азотная кислота не может быть сконцентрирована простой фракционной перегонкой. Дистилляцию необходимо проводить в присутствии дегидратирующего агента. Для этой цели чаще всего используется концентрированная серная кислота (обычно 60%, об. / Об. Серной кислоты). Процесс концентрирования азотной кислоты состоит из подачи сильной серной кислоты и 55–65% (об. / Об.) Азотной кислоты в верхнюю часть насадочной дегидратирующей колонны при приблизительно атмосферном давлении. Кислотная смесь течет вниз, и концентрированная азотная кислота покидает верхнюю часть колонны в виде пара 99% (об. / Об.), Который содержит небольшое количество диоксида азота и кислорода, образующихся в результате диссоциации азотной кислоты.Концентрированный пар кислоты покидает колонну и поступает в отбеливатель и систему противоточного конденсатора для достижения конденсации сильной азотной кислоты и отделения побочных продуктов оксида азота и кислорода. Эти побочные продукты затем поступают в абсорбционную колонну, где оксид азота смешивается с вспомогательным воздухом с образованием диоксида азота, который восстанавливается в виде слабой азотной кислоты. Инертные и непрореагировавшие газы сбрасываются в атмосферу через верх абсорбционной колонны.

Выбросы от производства азотной кислоты включают в основном оксиды азота (NO и NO ₂ ) и следовые количества аммиака и тумана азотной кислоты.Остаточный газ из башни абсорбции кислоты является крупнейшим источником выбросов оксидов азота. Эти выбросы могут увеличиваться, когда в окислитель и абсорбер подается недостаточное количество воздуха, в условиях низкого давления в абсорбере и в условиях высоких температур в охладителе / ​​конденсаторе и абсорбере. Могут влиять и другие факторы, такие как высокая производительность, очень высокопрочные изделия или неисправные компрессоры или насосы.

Контроль выбросов на заводах по производству азотной кислоты обычно осуществляется посредством расширенной абсорбции или каталитического восстановления.Расширенная абсорбция работает за счет повышения эффективности процесса абсорбции. Каталитическое восстановление окисляет оксиды азота в хвостовом газе и восстанавливает их до азота. Каталитическое восстановление является более энергоемким, но позволяет добиться большего сокращения выбросов, чем метод расширенной абсорбции. Менее используемые варианты контроля включают мокрые скрубберы или молекулярные сита, оба из которых имеют более высокие капитальные и эксплуатационные затраты, чем другие варианты.

Твердые отходы производства азотной кислоты включают отработанные катализаторы, которые либо возвращаются производителю, либо утилизируются.Пыль от катализатора может осесть в оборудовании, но если он содержит драгоценные металлы, ее восстанавливают и отправляют на переработку стороннему поставщику. Драгоценные металлы (например, платина), потерянные из-за катализатора окисления аммиака, улавливаются сеткой для восстановления (геттером), которую необходимо периодически заменять и которую производитель сетки перерабатывает. Фильтры, используемые для фильтрации аммиака / воздуха, также должны быть заменены.

Азотная кислота. Свойства азотной кислоты

Концентрированная азотная кислота

Азотная кислота

Азотная кислота (HNO ₃ ) — одна из сильных одноосновных кислот с резким удушающим запахом, чувствительная к свету.
и при ярком свете разлагается на один из оксидов азота (также называемый коричневым газом — NO ₂ ) и воду.Поэтому желательно хранить в темных контейнерах. В концентрированном состоянии не растворяет алюминий и железо, поэтому может храниться в соответствующих металлических емкостях.

Азотная кислота — это сильный электролит, как и многие кислоты, и очень сильный окислитель. Это часто
используется в реакциях с органическими веществами.

Кислота азотная безводная — бесцветная летучая жидкость (Tкип. = 83 ° C; из-за летучести азотной безводной
кислота называется «курительной») с резким запахом.

Азотная кислота в виде озона может образовываться в атмосфере при
вспышка молнии. Азот, который составляет 78% атмосферного воздуха, реагирует с атмосферным кислородом, образуя оксид азота NO. При дальнейшем окислении на воздухе этот оксид переходит в диоксид азота (коричневый газ NO ₂ ),
который вступает в реакцию с атмосферной влагой (облака и туман), образуя азотную кислоту. Но такое небольшое количество
абсолютно безвреден для экологии земли и живых организмов.

Один объем азотной кислоты и три объема соляной кислоты
образуют соединение под названием «Королевская водка» . Он способен растворять металлы (платину и золото),
не растворим в других обычных кислотах. Когда вы сделаете эту смесь из бумаги, соломы, хлопка, произойдет окисление,
даже зажигание.

При кипячении разлагается на компоненты (реакция химического разложения):

HNO ₃ = 2NO ₂ + O ₂ + 2H ₂ O — выделяется коричневый газ (NO ₂ ), кислород и вода.

Азотная кислота
Коричневый газ выделяется из азотной кислоты при нагревании

Свойства азотной кислоты

Свойства азотной кислоты могут изменяться даже в реакциях с одним и тем же веществом. Они напрямую зависят от концентрации азотной кислоты .
Рассмотрим варианты химических реакций.

то

— азотная кислота концентрированная :

С металлами железо (Fe), хром (Cr), алюминий (Al), золото (Au), платина (Pt), иридий (Ir), натрий (Na) —
не реагирует из-за образования на их поверхности защитной пленки, что не позволяет
дополнительно окисляют металл.

Со всеми другими металлами выделяет коричневый газ в ходе химической реакции.
(НЕТ ₂ ). Например, в химической реакции с медью (Cu):
4HNO _{3 конц.} + Cu = Cu (NO ₃ ) ₂ + 2NO ₂ + H ₂ O
С неметаллами, например с фосфором:
5HNO _{3 конц.} + P = H ₃ PO ₄ + 5NO ₂ + H ₂ O

— разложение солей азотной кислоты

В зависимости от растворенного металла разложение соли при температуре происходит следующим образом:
Любой металл (с меткой Me) вплоть до магния (Mg):
MeNO ₃ = MeNO ₂ + O ₂
Любой металл от магния (Mg) до меди (Cu):
MeNO ₃ = MeO + NO ₂ + O ₂
Любой металл после меди (Cu):
MeNO ₃ = Me + NO ₂ + O ₂

— Кислота азотная разбавленная :

При взаимодействии с щелочноземельными металлами, а также цинком (Zn), железом (Fe) окисляется до аммиака.
(NH ₃ ) или нитрату аммония (NH ₄ NO ₃ ).Например, при реакции с магнием (Mg):
10HNO _{3 разбавленный.} + 4Zn = 4Zn (NO ₃ ) ₂ + NH ₄ NO ₃ + 3H ₂ O
Но закись азота также может образовываться (N ₂ O), например, в реакции с магнием (Mg):
10HNO _{3 разбавленный.} + 4Mg = 4Mg (NO ₃ ) ₂ + N ₂ O + 5H ₂ O
Реагирует с другими металлами с образованием оксида азота (NO), например, растворяет серебро (Ag):
2HNO _{3 разбавленный.} + Ag = AgNO ₃ + NO + H ₂ O
Аналогично реагирует с неметаллами, например с серой:
2HNO _{3 разбавленный.} + S = H ₂ SO ₄ + 2NO — окисление серы с образованием серной кислоты и выделение газа оксида азота.

— химическая реакция с оксидами металлов, например оксид кальция:

2HNO ₃ + CaO = Ca (NO ₃ ) ₂ + H ₂ O — образуются соль (нитрат кальция) и вода

— химическая реакция с гидроксидами (или основаниями), т.е.грамм. гашеная известь

2HNO ₃ + Ca (OH) ₂ = Ca (NO ₃ ) ₂ + H ₂ O — образуется соль нитрата кальция) и реакция нейтрализации водой

— химическая реакция с солями, например мелом:

2HNO ₃ + CaCO ₃ = Ca (NO ₃ ) ₂ + H ₂ O + CO ₂ —
образуется соль (нитрат кальция) и другая кислота (в этом случае образуется угольная кислота, которая распадается на воду и диоксид углерода).

Видеоурок: Свойства азотной кислоты

Стенограмма видео

В этом видео мы исследуем азотную кислоту, как она производится в лаборатории, ее физические и химические свойства и некоторые реакции, а также способы ее использования. Давайте начнем с рассмотрения некоторых коммерческих и промышленных применений и использования азотной кислоты.

Азотная кислота, или HNO3, является очень полезным и распространенным исходным веществом для многих промышленных продуктов.Он состоит из иона H + или водорода, связанного с NO3- или нитрат-ионом. Старое латинское название этой кислоты — aqua fortis, что означает крепкая вода. Хотя это соединение не является водой, оно может растворяться в воде и бесцветно, как вода в очень чистой форме. Первый зарегистрированный синтез азотной кислоты был произведен алхимиком примерно в 800 г. н.э. С тех пор человечество нашло много применений этой кислоте.

Используется в производстве красителей, которые мы используем для изменения цвета тканей; в производстве лекарств и медикаментов; для очистки и обработки золота и серебра, а также углеродных нанотрубок; протравливать металлические поверхности, то есть обрабатывать определенные части металлической поверхности сильной кислотой для создания рисунка, например, в некоторых медалях; как окислитель в ракетном топливе.Азотная кислота используется в качестве реагента при элементном анализе в лаборатории. Элементный анализ — это когда ученый определяет, какие элементы присутствуют в образце и в каких количествах.

Азотная кислота также используется при производстве взрывчатых веществ. Возможно, вы слышали о TNT или тринитротолуоле. Это вещество, наряду с нитроглицерином, являются основными компонентами динамита. Возможно, одним из наиболее важных применений азотной кислоты является производство удобрений.Многие удобрения представляют собой соли азотной кислоты. Это уравнение показывает производство нитрата аммония, составляющего удобрение. Аммиак и концентрированная азотная кислота подвергаются комбинированной реакции с образованием этого удобрения.

Теперь, когда мы знаем, насколько полезна азотная кислота, давайте посмотрим, как ее производят в лаборатории. Вот экспериментальная установка, используемая для производства азотной кислоты. Концентрированная серная кислота и сухая нитратная соль, например нитрат натрия, добавляются вместе в стеклянный ретортный сосуд.Смесь нагревают горелкой Бунзена. Происходит следующая реакция. Это бисульфат натрия и азотная кислота. Эта азотная кислота выделяется в реторте в виде коричневых паров. Азотную кислоту отгоняют, охлаждают и собирают. Теперь азотная кислота сильно концентрирована и дымится.

Чистая азотная кислота жидкая, бесцветная и прозрачная. Однако он может разложиться в желтую форму. Желтый цвет азотной кислоты может происходить из-за диоксида азота, который является одним из продуктов разложения.Тепло или свет могут вызвать это разложение, поэтому азотная кислота хранится в коричневых бутылях.

Обратимся теперь к физическим свойствам азотной кислоты. Мы видели, что азотная кислота в чистом виде представляет собой бесцветную жидкость при комнатной температуре, хотя коммерчески доступная азотная кислота имеет желто-коричневый цвет из-за частичного разложения до газообразного диоксида азота. Его плотность составляет 1,51 грамма на кубический сантиметр. Это для безводной или безводной версии азотной кислоты при 20 градусах Цельсия.Коммерчески покупаемая концентрированная азотная кислота не является безводной, но содержит около 68 процентов по массе азотной кислоты, растворенной в воде. Азотная кислота хорошо растворяется в воде и полностью смешивается в любых пропорциях. Это связано с ионной природой компонентов азотной кислоты и полярной природой воды.

Температура плавления чистой азотной кислоты составляет 42 градуса Цельсия, а температура кипения 83 градуса Цельсия. В чистом твердом виде азотная кислота имеет белый цвет. Однако обратите внимание, что коммерчески доступная азотная кислота имеет разные точки плавления и кипения из-за присутствия воды.Азотная кислота имеет резкий удушающий запах, особенно в чистом виде, когда она дымится. Он токсичен при вдыхании и вызывает коррозию и окисление по своей природе, вызывая ожоги и повреждения биологических тканей, а также повреждение металлов. Позже мы исследуем окислительную природу азотной кислоты.

Наконец, азотная кислота — сильная кислота. Его окислительная природа, а также его сила на самом деле являются химическими свойствами. Давайте теперь посмотрим на некоторые химические свойства этой кислоты.

Мы сказали, что азотная кислота — сильная кислота. Это означает, что он полностью диссоциирует или ионизируется на ионы в воде. Мы уже видели, как он распадается на ион водорода и ион нитрата. И, и ион водорода может реагировать с водой с образованием иона гидроксония h4O +. Ионы гидроксония заставляют синюю лакмусовую бумагу становиться красной, подтверждая, что это действительно кислота. Мы также видели, что азотная кислота разлагается под воздействием тепла или солнечного света. Мы видели это уравнение ранее.И мы узнали, что это разложение превращает бесцветную жидкую азотную кислоту в желто-коричневый цвет из-за присутствия газообразного диоксида азота. Когда это разложение происходит в результате нагрева, мы называем его термическим разложением.

Так как азотная кислота является кислотой, она может реагировать с основанием. Общее уравнение реакции между кислотой и основанием: кислота плюс основание дает соль плюс вода. В случае азотной кислоты она может реагировать с основанием, в частности, щелочным основанием, например гидроксидом натрия, с образованием соли нитрата натрия и воды.Азотная кислота также может реагировать с основанием, которое представляет собой оксид металла или основной оксид, например оксид калия, с образованием соли нитрата калия и воды. Многие кислоты, включая азотную кислоту, могут реагировать с карбонатом металла с образованием соли, воды и диоксида углерода. Вот пример этой реакции с использованием азотной кислоты и карбоната кальция. Солевой продукт — нитрат кальция, а углекислый газ выделяется в виде газа.

В настоящее время азотная кислота может вступать во многие типы реакций.Мы рассмотрели только некоторые из них. Давайте подробнее рассмотрим последний тип реакции. Мы рассмотрим окислительную природу азотной кислоты для металлов. Азотная кислота — мощный окислитель. Он может даже взрывоопасно реагировать с некоторыми неметаллическими соединениями. Продукты, образующиеся при реакции азотной кислоты и металла, зависят от двух вещей: концентрации азотной кислоты и природы металла, участвующего в реакции.

Теперь большинство кислот могут реагировать с металлами с образованием соли и водорода.Азотная кислота может вступать в эти реакции в разбавленном виде. Например, разбавленная азотная кислота может реагировать с металлическим магнием с образованием соли нитрата магния и водорода, который выделяется в виде газа. Давайте посмотрим, как окислился металл. Магний изначально имел нулевую степень окисления в элементарной форме. И после реакции он был окислен до степени окисления плюс два. Первоначально водород имел степень окисления плюс один в азотной кислоте. И он был снижен до нулевой степени окисления.

Эта реакция, которую мы здесь видели, будет конкурировать в реакционном сосуде с другой реакцией между азотной кислотой и магнием. Вот уравнение конкурирующей реакции. Опять же, у нас есть разбавленная азотная кислота, которая реагирует с магнием и образует ту же соль, нитрат магния. Однако в этом случае есть два разных продукта, кроме водорода: NO, который представляет собой монооксид азота, и воду. Окись азота обычно называют оксидом азота. Он выделяется в виде бесцветного газа.Магний в этой реакции подвергается такому же окислению, как и в предыдущей реакции.

Монооксид азота или оксид азота может далее реагировать с кислородом с образованием коричнево-желтого газообразного диоксида азота. Но важно помнить, что разбавленная азотная кислота производит газообразный оксид азота. Так что пока мы удалим лишнее уравнение с кислородом. Напишем общее уравнение этой реакции. Вот общее уравнение. Разбавленная азотная кислота плюс металл может дать соль, окись азота или окись азота плюс воду.И конкурирующее уравнение также было выделено зеленым, так что вы можете сравнить два.

Оба они предназначены для разбавленной азотной кислоты. А как насчет концентрированной азотной кислоты? Уравнение реакции концентрированной азотной кислоты с металлом очень похоже на нижнее уравнение. Итак, давайте удалим верхнее уравнение для некоторого места. В случае реакции концентрированной азотной кислоты с магнием все точно так же, как с разбавленной азотной кислотой и магнием, за исключением того, что одним из продуктов является газообразный диоксид азота, который, как мы знаем, является желто-коричневым газом.Вы видите, что этот газ образуется непосредственно в реакции, а не в результате реакции, как в случае разбавленной азотной кислоты?

Опять же, у нас образуется та же соль, нитрат магния. И вода тоже продукт. Уравновешивание двух уравнений, очевидно, будет различным из-за двух разных газообразных продуктов, но все остальное одинаково. Напишем общее уравнение реакции концентрированной азотной кислоты с металлом. Общее уравнение будет: концентрированная азотная кислота плюс металл дает нам соль, диоксид азота и воду.И снова магний окисляется так же, как и в других реакциях.

Как вы думаете, какая разница будет в наблюдениях за этими двумя реакциями? Что ж, разница только в том, какой газ высвобождается. Один коричнево-желтый, а другой бесцветный. Что, если мы заменим магний другим металлом, например медью? Уравнения реакции будут идентичны уравнениям для магния, если металл также образует заряд «два плюс». Однако в этом случае продукт представляет собой нитрат меди, а не нитрат магния.Раствор нитрата меди (II) будет темно-синего цвета.

Все ли металлы будут реагировать с азотной кислотой? Ответ — нет. Золото, платина и другие металлы платиновой группы не реагируют с азотной кислотой. Однако, если азотная кислота смешана с другой кислотой, такой как соляная кислота, они вместе могут растворить эти металлы.

На данный момент мы узнали об использовании азотной кислоты, ее производстве, ее физических свойствах и некоторых химических реакциях. Но как мы можем проверить наличие азотной кислоты или другого нитратного соединения?

Если у нас есть раствор, который, как мы подозреваем, содержит ионы нитрата NO3-, мы можем добавить к нему раствор сульфата железа (II), FeSO4, также известного как сульфат железа.Эти два вещества осторожно смешивают друг с другом, а затем по каплям по бокам пробирки добавляют меньшее количество концентрированной серной кислоты. Осторожное добавление более плотной серной кислоты вызовет ее опускание на дно пробирки. Будут видны два отдельных слоя. Если присутствуют нитрат-ионы, на границе раствора кислоты и реагента появится коричневое кольцо. Это кольцо исчезнет при нагревании или встряхивании.

Вот уравнение реакции, которая происходит на границе двух решений.Железо в сульфате двухвалентного железа со степенью окисления плюс два окисляется до плюс три. Fe3 + — коричнево-желтый ион. Это часть коричневого кольца. Кроме того, образующийся монооксид азота или оксид азота вступает в реакцию с образованием других комплексных соединений. И они вместе образуют коричневое кольцо, подтверждая присутствие нитрат-ионов в реагенте.

В этом примере мы использовали нитрат натрия. Мы собираемся провести еще один тест. И это для нитрит-иона. Если мы возьмем раствор соли, который, как мы подозреваем, содержит нитрит-ионы NO2-, мы можем добавить подкисленный перманганат калия, который представляет собой KMnO4, плюс несколько капель концентрированной серной кислоты.Оба раствора вместе будут бледно-пурпурного цвета из-за перманганата калия. Если действительно присутствуют ионы нитрита, пурпурный цвет исчезнет. Вот уравнение реакции, опять же на примере нитрита натрия.

Пурпурный перманганат-ион превращается в бесцветный ион марганца два плюс. Это тоже окислительно-восстановительная реакция, но мы не будем здесь вдаваться в подробности. Этот тест на нитрит-ионы не уникален для этих ионов. Перманганат калия может обесцвечиваться и другими ионами, поэтому этот тест не является достаточным доказательством присутствия нитрит-ионов.Нам нужно будет провести еще один тест, чтобы подтвердить, что в растворе действительно присутствуют нитрит-ионы.

Мы много узнали об азотной кислоте. Подведем итог некоторым наиболее важным моментам. Мы узнали, что существует множество промышленных и коммерческих применений азотной кислоты. Это обычный исходный материал при производстве взрывчатых веществ, удобрений, красителей и многих других продуктов. Мы узнали, что в лаборатории его можно приготовить из нитрата натрия и концентрированной серной кислоты.

Мы исследовали некоторые из его физических свойств, в том числе резкий запах, токсичность, коррозионную активность и высокую растворимость в воде, а также то, что в чистом виде это бесцветная жидкость при комнатной температуре.Мы видели, что он разлагается под действием тепла или солнечного света с образованием желто-коричневого газообразного диоксида азота, и что часто азотная кислота выглядит желто-коричневой, а не бесцветной из-за этого продукта разложения. А коммерчески доступная азотная кислота желто-коричневого цвета и содержание азотной кислоты в воде составляет 68 процентов по массе.

Мы исследовали некоторые реакции азотной кислоты. Мы узнали, что это сильная кислота и сильный окислитель. И что интересно, мы узнали, что концентрация азотной кислоты, когда она реагирует с металлом, может влиять на образующиеся продукты.Окись азота производится разбавленной кислотой, а двуокись азота — концентрированной кислотой. И, наконец, мы рассмотрели тест с коричневым кольцом для нитрат-ионов и тест с перманганатом калия для нитрит-ионов, хотя тест с перманганатом калия не является достаточно убедительным.

Физические свойства концентрированной азотной кислоты

Версия PDF также доступна для скачивания.

Кто

Люди и организации, связанные либо с созданием этого отчета, либо с его содержанием.

Какие

Описательная информация, помогающая идентифицировать этот отчет.Перейдите по ссылкам ниже, чтобы найти похожие предметы в Электронной библиотеке.

Когда

Даты и периоды времени, связанные с этим отчетом.

Статистика использования

Когда последний раз использовался этот отчет?

Взаимодействовать с этим отчетом

Вот несколько советов, что делать дальше.

Версия PDF также доступна для скачивания.

Ссылки, права, повторное использование

Международная структура взаимодействия изображений

Распечатать / Поделиться

Печать

Электронная почта

Твиттер

Facebook

Tumblr

Reddit

Ссылки для роботов

Полезные ссылки в машиночитаемых форматах.

Ключ архивных ресурсов (ARK)

Международная структура взаимодействия изображений (IIIF)

Форматы метаданных

Изображений

URL

Статистика

Сиббит, В.L .; Сент-Клер, К. Р .; Bump, T. R .; Пейджри, П. Ф .; Керн, Дж. П. и Файф, Д. В.

Физические свойства концентрированной азотной кислоты,
отчет,

Июнь 1953 г .;

(https://digital.library.unt.edu/ark:/67531/metadc56640/:
по состоянию на 22 апреля 2021 г.),

Библиотеки Университета Северного Техаса, Цифровая библиотека UNT, https://digital.library.unt.edu;

кредитование Департамента государственных документов библиотек ЕНТ.

.